[0025] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
[0026] 在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0027] 其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0028] 实施例1：
[0029] 将四口瓶中通氮除氧，加入200质量份的羧基丁苯胶乳，常温搅拌。再加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠。搅拌15min，使得乳液均匀。加入65份乙二醇，搅拌并逐渐升温。待温度升高至55℃时候，用恒压漏斗缓慢滴加0.75份引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，55℃下搅拌反应2h。再升温至70℃，加入20份马来酸酐，同时用两个恒压漏斗缓慢滴加1.75份三乙胺和2份4-二甲氨基吡啶(DMAP)，70℃下搅拌反应2h。温度降下来后将反应液中加入
5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠、5份丙烯酰胺基磺酸钠、5份OP-10，搅拌1h，即可得到改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR。
[0030] 实施例2：
[0031] 将四口瓶中通氮除氧，加入200质量份的羧基丁苯胶乳，常温搅拌。再加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠。搅拌15min，使得乳液均匀。加入50份乙二醇，搅拌并逐渐升温。待温度升高至55℃时候，用恒压漏斗缓慢滴加0.5份引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，55℃下搅拌反应2h。再升温至70℃，加入20份马来酸酐，同时用两个恒压漏斗缓慢滴加催化剂2份三乙胺和1.75份4-二甲氨基吡啶(DMAP)，70℃下搅拌反应2.5h。温度降下来后将反应液中加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠、5份丙烯酰胺基磺酸钠、5份OP-10，搅拌
1h，即可得到改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR。
[0032] 实施例3：
[0033] 将四口瓶中通氮除氧，加入200质量份的羧基丁苯胶乳，常温搅拌。再加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠。搅拌15min，使得乳液均匀。加入80份乙二醇，搅拌并逐渐升温。待温度升高至55℃时候，用恒压漏斗缓慢滴加1.0份引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，55℃下搅拌反应3h。再升温至70℃，加入35份马来酸酐，同时用两个恒压漏斗缓慢滴加催化剂2.5份三乙胺和1.25份4-二甲氨基吡啶(DMAP)。70℃下搅拌反应2.5h。温度降下来后将反应液中加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠、5份丙烯酰胺基磺酸钠、5份OP-10，搅拌1h，即可得到改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR。
[0034] 实施例4：
[0035] 将四口瓶中通氮除氧，加入200质量份的羧基丁苯胶乳，常温搅拌。再加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠。搅拌15min，使得乳液均匀。加入80份乙二醇，搅拌并逐渐升温。待温度升高至55℃时候，用恒压漏斗缓慢滴加1.0份引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，55℃下搅拌反应3h。再升温至70℃，加入50份马来酸酐，同时用两个恒压漏斗缓慢滴加催化剂3份三乙胺和2份4-二甲氨基吡啶(DMAP)，70℃下搅拌反应3h。温度降下来后将反应液中加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠、5份丙烯酰胺基磺酸钠、5份OP-10，搅拌1h，即可得到改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR。
[0036] 本发明复配的乳化分散剂十二烷基磺酸钠(阴离子)、木质素磺酸钠(阴离子)、丙烯酰胺基磺酸钠、OP-10(非离子)协同作用，同时具有苯丙烷基疏水骨架和大量的磺酸基、酰胺键等亲水性基团和表面活性剂结构，同时具有亲水和亲油两种基团，能显著降低液面的表面张力，乳化剂易在水和油的界面形成界面层或吸附层，有利于接枝时形成均相而更好的接触。接枝共聚时温度55℃为最优，温度过低或过高均不利于反应进行，并且乙二醇的用量为过量，过量的乙二醇与未能接入的马来酸酐反应，以控制合适的接枝率，反应时间以3h为最优，此时不仅可保证了充分反应，且可得到较好的接枝率。
[0037] 实施例5：
[0038] 将四口瓶中通氮除氧，加入200质量份的羧基丁苯胶乳，常温搅拌。再加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠。搅拌15min，使得乳液均匀。加入80份乙二醇，搅拌并逐渐升温。待温度升高至55℃时候，用恒压漏斗缓慢滴加1.0份引发剂过氧化苯甲酰(BPO)，55℃下搅拌反应3h。再升温至70℃，加入50份马来酸酐。同时用两个恒压漏斗缓慢滴加催化剂2份三乙胺和3份4-二甲氨基吡啶(DMAP)，70℃下搅拌反应3h。温度降下来后将反应液中加入5份的十二烷基磺酸钠、5份的木质素磺酸钠、5份丙烯酰胺基磺酸钠、5份OP-10，搅拌1h，即可得到改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR。
[0039] 实施例6：
[0040] 将本发明改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR复配用作胶乳粘合剂，主要用于织物、合成纤维、皮革、帆布之间的粘接。配方如下：
[0041]
[0042] 采用浸渍方法粘合非织造布，将配方一倒入浸渍机的粘合剂槽中，纤维经混合、梳理成网后，被夹在网状输送带之间浸入粘合剂槽中，然后用轧辊挤压出多余的粘合剂，再经后整理、干燥成品。与天然胶乳粘合剂相比，用配方一粘合剂制作的PP无纺布的力学性能如表1所示：
[0043] 表1本发明配方与天然胶乳配方做粘合剂制备的PP无纺布的强力
[0044]粘合剂 拉伸断裂强力/N 撕破强力/N
天然胶乳 81.8 2.1
配方一 102.3 3.4
[0045] 织物拉伸断裂强力按照GB/T 3923.1—1997《织物拉伸性能断裂强力和断裂伸长率的测定》试验方法进行。
[0046] 织物撕破强度按照GB 3917.1—97规定的试验方法进行。
[0047] 采用YG026C型电子织物强力仪测定拉伸断裂强力和撕破强力。
[0048] 实施例7：
[0049] 将本发明改性羧基丁苯胶乳PEGMAH–SBR复配用作胶乳粘合剂，主要用于防水胶、建筑防水层。配方如下：
[0050]
[0051] 将配方二作为一种建筑涂料刷一层在一块墙壁上，用喷水壶向这块墙壁喷带有红色颜料的水，同时也喷向右边未刷本配方的墙壁，可以看到本发明作为涂料的墙壁具有很好的防水效果，视觉效果如图1所示，图1中，左侧为使用本发明配方二作为墙壁涂料喷水后的效果图，右侧为一般墙壁涂料喷水后的效果图，从图1可知，本发明具有非常好的防水效果。
[0052] 实施例8：
[0053] 将本发明PEGMAH-SBR胶乳用作非织造布粘合剂，与一般的丁苯胶乳SBR相比，除了对纤维具有良好的粘接性能外，使用本发明做粘合剂的非织造布的力学性能、耐洗涤性能、耐老化性能均优于前者，实验结果见表2。
[0054] 表2SBR胶乳与PEGMAH-SBR胶乳做粘合剂制得的非织造布的性能
[0055]
[0056] 织物耐皂洗色牢度参照GB/T 3920-2008《纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度》方法3测试。
[0057] 织物耐摩擦色牢度参照GB/T 3921-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》测试。
[0058] 织物透气性按照GB5453-1985《织物透气性试验》方法。采用YG461E-Ⅲ型织物透气仪测试。
[0059] 织物拉伸断裂强力按照GB/T 3923.1—1997《织物拉伸性能断裂强力和断裂伸长率的测定》试验方法进行。
[0060] 织物撕破强度按照GB 3917.1—97规定的试验方法进行。
[0061] 实施例9：
[0062] 将本发明PEGMAH-SBR胶乳用作造纸工业中的表面施胶剂，与氧化淀粉与聚乙烯醇(PVA)复配表面施胶剂相比，将成形的壁纸放入本发明PEGMAH-SBR胶乳中浸渍约10秒后拿出，烘干后测试纸张的性能如表3所示。
[0063] 表3 PEGMAH-SBR胶乳与氧化淀粉-PVA做造纸用表面施胶剂施胶后的壁纸性能[0064]
[0065]
[0066] 纸张耐破度采用繆伦(Mullen)式耐破度测定仪，耐破度数据处理按照国家标准(GB/T 454—1989)进行。
[0067] 纸张的湿抗张强度按照国家标准(GB/T 465.2—2008)进行。
[0068] 纸张的干抗张强度按照国家标准(GB/T 12914—2008)进行。
[0069] Cobb值根据GB/T1540-2002纸和纸板吸水性的测定法(可勃法)规定的基本参数和要求而设计的。
[0070] 纸与纸板表面吸水量(Cobb)值:单位面积的纸和纸板在一定压力、温度下，在规定2
时间内表面所吸收的水量，单位为g/m。
[0071] 施胶度的测试方法采用墨水划线法(GB/T 460—2002)
[0072] 施胶度：本标准专指用墨水划线宽度衡量纸和纸板的抗水性能，以标准墨水在纸和纸板表面划线时不扩散亦不渗透的最大线条宽度毫米来表示。宽度越小，抗液体渗透性越大，则施胶度就越大。
[0073] 本发明在羧基丁苯胶乳的基础上，又通过乙二醇、马来酸酐两个单体对其进行接枝，将羟基、酯基、马来酸酐等基团以直接或间接的方式接枝到丁苯胶乳的大分子主链上，并通过马来酸酐与乙二醇缩合生成不饱和醇酸聚酯，在羧基丁苯胶乳的大分子链上引入了多种极性基团，大大提高分子间作用力，可大幅度提高与极性大的被粘物材料粘接强度，使得本发明更好的应用于织物涂层整理、粘合等领域。
[0074] 本发明先直接接枝乙二醇并且控制乙二醇过量，马来酸酐不仅自身双键打开接枝共聚到丁苯胶乳上，而且过量的乙二醇(含两个羟基)与后接枝的马来酸酐在催化剂的条件下反应生成双酯，实现间接接枝。本发明催化剂DMAP与三乙胺协同作用，4-二甲氨基吡啶(DMAP)结构上供电子的二甲氨基与母环(吡啶环)的共振，能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代，吡啶中心位置上的氨基是质子酸，可以很好的促进生成氧，使得反应正向推进，同时，三乙胺形成类似吡啶盐的中间态从而促进反应的进行，三乙胺对酸酐进行亲和进攻，可以与酸酐反应生成季铵盐形式的酰胺结构，这个四级胺的结构不稳定，容易被一级胺亲核进攻脱去三乙胺生成酰胺，因此三乙胺起到催化作用，同时三乙胺中的N原子上的孤对电子容易结合质子，故可作缚酸剂，提高反应的收率。
[0075] 本发明制备过程中，乳化剂分为两次加入，先加入乳化剂十二烷基磺酸钠、木质素磺酸钠使得羧基丁苯胶乳分散更均匀，没有颗粒沉淀，后加入的复合乳化剂十二烷基磺酸钠、木质素磺酸钠、丙烯酰胺基磺酸钠、OP-10使得反应后物质分散更均匀，没有结膜(若不加入本发明复合乳化剂，则反应后会有结膜现象)。
[0076] 本发明用作胶乳粘合剂时较天然胶乳耐热性、耐老化性更好，由于在丁苯胶乳中接枝了多种官能团，羧基与它们之间几者协同作用，大大改善了一般的丁苯胶乳耐碱性、耐油性、耐溶剂性差的缺点。本发明同时也改善了天然胶乳粘合剂对金属材料的粘结，复配的胶乳粘合剂可用于织物之间和织物与金属之间的粘接。本发明经加工固化后成形的改性丁苯橡胶，具有良好的耐化学腐蚀性、粘附性和贮存稳定性。用作粘合剂时可提高粘接强度、高温蠕变以及其他性能。本发明用于建筑领域时，可复配作为建筑涂料，可明显提高涂料基材之间的附着力，提高了胶乳的粘接力，用于屋顶、隧道等防水、补漏工程，是一种良好的防水、粘接材料。本发明用于造纸工业时，由于乳液中羧基、羟基等基团的存在，可直接用作纸张表面施胶，将成形后的纸张直接在改性的丁苯胶乳中浸渍，操作简单方便，不仅可大大提高纸张的耐水耐油性，也可显著提升纸张的表面强度、光学性能和印刷性能等。除了施胶外，本发明还可作为涂布加工纸的涂布胶黏剂，不仅有良好的粘结力和耐水性，且相较于淀粉、干酪素本发明可赋予涂布加工纸更高的平滑度、光泽度，相较于聚乙烯醇涂布粘接效果更好、且成本要低得多。
[0077] 应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
