[0027] 下面通过具体实施例进一步说明本发明,应该理解的是,本发明实施例的制备方法仅仅是用于阐明本发明,而不是对本发明的限制;在本发明构思的前提下,对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求的保护范围。
[0028] 实施例1:
[0029]
[0030] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,将反应混合物置于80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(白色固体2.25g,产率87%)。
[0031] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.85(d,J=8.3Hz,2H),7.68(d,J=15.5Hz,1H),7.51-7.49(m,2H),7.42-7.41(m,3H),7.37(d,J=8.1Hz,2H),6.87(d,J=
15.4Hz,1H),2.46(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.4,141.9,137.8,132.5,
131.1,130.0,129.1,128.5,127.7,127.6,21.6。
[0032] 实施例2:
[0033]
[0034] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),苯硫酚(2.05ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.22g,产率91%)。
[0035] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.96(d,J=7.4Hz,2H),7.70(d,J=15.4Hz,1H),7.64-7.61(m,1H),7.55(t,J=7.3Hz,2H),7.50-7.48(m,2H),7.42-7.38(m,
3H),6.86(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ142.5,140.7,133.4,132.4,
131.3,129.4,129.1,128.6,127.7,127.3。
[0036] 实施例3:
[0037]
[0038] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),3-甲基苯硫酚(2.38ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状液体1.88g,产率73%)。
[0039] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.75-7.74(m,2H),7.68(d,J=15.4Hz,1H),7.50-7.48(m,2H),7.44-7.38(m,5H),6.86(d,J=15.4Hz,1H),2.44(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ142.3,140.5,139.7,134.2,132.4,131.2,129.2,129.1,128.6,
128.0,127.4,124.8,21.4。
[0040] 实施例4:
[0041]
[0042] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2-甲基苯硫酚(2.36ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状液体1.45g,产率56%)。
[0043] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.12-8.10(m,1H),7.69(d,J=15.4Hz,1H),7.52-7.48(m,3H),7.42-7.37(m,4H),7.30(d,J=7.8Hz,1H),6.85(d,J=15.3Hz,1H),
2.63(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ142.9,138.3,138.1,133.6,132.6,132.4,
131.2,129.5,129.1,128.6,126.7,20.4。
[0044] 实施例5:
[0045]
[0046] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2,4-二甲基苯硫酚(2.71ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体1.96g,产率72%)。
[0047] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.99(d,J=8.1Hz,1H),7.66(d,J=15.4Hz,1H),7.49-7.48(m,2H),7.42-7.39(m,3H),7.19(d,J=8.1Hz,1H),7.10(s,1H),
6.83(d,J=15.4Hz,1H),2.59(s,3H),2.38(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.5,
142.3,137.9,135.4,133.3,132.5,131.1,129.7,129.1,128.5,127.4,127.1,21.4,20.3。
[0048] 实施例6:
[0049]
[0050] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),3,4-二甲氧基苯硫酚(2.90ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.86g,产率94%)。
[0051] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.63(d,J=15.5Hz,1H),7.58-7.56(m,1H),7.49-7.47(m,2H),7.42-7.38(m,4H),6.98(d,J=8.5Hz,1H),6.86(d,J=15.5Hz,1H),
3.95(3H),3.94(3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ153.2,149.3,141.4,132.5,132.3,
131.1,129.1,128.5,127.8,121.9,111.0,109.8,56.3,56.3。
[0052] 实施例7:
[0053]
[0054] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),4-溴苯硫酚(3.78g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.90g,产率90%)。
[0055] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.81(d,J=8.7Hz,2H),7.70-7.67(m,13
3H),7.50-7.48(m,2H),7.43-7.40(m,3H),6.83(d,J=15.4Hz,1H);C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ143.1,139.8,132.7,132.2,131.5,129.2,129.2,128.7,126.8。
[0056] 实施例8:
[0057]
[0058] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),4-氯苯硫酚(2.89g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.53g,产率91%)。
[0059] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.89(d,J=8.7Hz,2H),7.69(d,J=15.4Hz,1H),7.52(d,J=8.6Hz,2H),7.49(d,J=6.4Hz,2H),7.43-7.38(m,3H),6.83(d,J=
15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ143.1,140.1,139.3,132.2,131.4,129.7,
129.2,129,2,128.7,126.9。
[0060] 实施例9:
[0061]
[0062] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),3-氯苯硫酚(2.89g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(白色固体2.49g,产率88%)。
[0063] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.94(t,J=1.8Hz,1H),7.84(d,J=7.9Hz,1H),7.71(d,J=15.4Hz,1H),7.59(d,J=8.1Hz,1H),7.51-7.48(m,3H),7.44-7.39(m,3H),6.85(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ143.5,142.6,135.6,
133.5,132.1,131.5,130.7,129.2,128.7,127.7,126.6,125.8。
[0064] 实施例10:
[0065]
[0066] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2-氯苯硫酚(2.89g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.31g,产率83%)。
[0067] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.23(dd,J1=1.5Hz,J2=8.0Hz,1H),7.77(d,J=15.4Hz,1H),7.57-7.51(m,4H),7.49-7.46(m,1H),7.44-7.39(m,3H),7.08(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ145.3,138.3,134.6,132.8,132.4,131.9,
131.5,130.7,129.2,128.7,127.5,125.3。
[0068] 实施例11:
[0069]
[0070] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2,4-氯基苯硫酚(2.53ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.72g,产率87%)。
[0071] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.16(d,J=8.6Hz,1H),7.77(d,J=15.4Hz,1H),7.53-7.51(m,3H),7.46-7.40(m,4H),7.03(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,
125MHz,ppm):δ145.8,140.5,136.9,133.8,132.2,131.8,131.7,131.6,129.2,128.8,
127.8,124.9。
[0072] 实施例12:
[0073]
[0074] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),4-氟苯硫酚(2.13ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.26g,产率86%)。
[0075] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.98-7.95(m,2H),7.68(d,J=15.4Hz,1H),7.50-7.48(m,2H),7.43-7.39(m,3H),7.22(d,J=8.5Hz,1H),6.84(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ165.6(d,J=254.5Hz),142.7,136.8(d,J=3.1Hz),132.2,
131.4,130.5(d,J=254.5Hz),129.2,128.6,127.1,116.8(d,J=22.5Hz);HRMS calc.for C14H11FO2SNa(M+Na)+,285.0361;found,285.0363.
[0076] 实施例13:
[0077]
[0078] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2-三氟甲基苯硫酚(2.10ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.62g,产率84%)。
[0079] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.36(d,J=7.4Hz,1H),7.90(d,J=7.2Hz,1H),7.79-7.76(m,2H),7.70(d,J=15.4Hz,1H)7.50-7.49(m,2H),7.43-7.38(m,
3H),6.99(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.4,139.8(d,J=1.0Hz),
133.5 132.8,132.3 131.9,131.5,129.2,129.0,128.7,128.4(q,J=6.2Hz),126.9(q,J=
2.7Hz),122.7(q,J=272.3Hz)。
[0080] 实施例14:
[0081]
[0082] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),2-萘硫酚(3.20g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体1.71g,产率58%)。
[0083] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.55(s,1H),8.00-7.97(m,2H),7.92-7.88(m,2H),7.75(d,J=15.4Hz,1H),7.67-7.60(m,2H),7.49(d,J=7.5Hz,2H),7.41-7.37(m,3H),6.92(d,J=15.4Hz,1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ142.6,137.5,135.2,
132.4,132.3,131.3,129.7,129.4,129.3,129.2,129.1,128.6,128.0,127.7,127.3,
122.6。
[0084] 实施例15:
[0085]
[0086] 室温下,在50mL反应瓶中依次加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),4-巯基吡啶(2.22g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,得到粗产物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体1.30g,产率53%)。
[0087] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.88(s,J=6.0Hz,2H),7.81-7.79(m,2H),7.77(d,J=15.4Hz,1H),7.52-7.50(m,2H),7.48-7.41(m,3H),6.86(d,J=15.4Hz,
1H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ151.3,149.0,145.2,131.9,129.3,128.9,125.4,
120.6。
[0088] 实施例16:
[0089]
[0090] 室温下,在50mL反应瓶中加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),正丁硫醇(2.14ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体
1.12g,产率43%)。
[0091] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.60(d,J=15.5Hz,1H),7.54-7.52(m,2H),7.45-7.43(m,3H),6.83(d,J=15.5Hz,1H),3.06(t,J=8.1Hz,2H),1.85-1.78(m,2H),
1.50-1.45(m,2H),0.95(t,J=7.4Hz,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.8,132.3,
131.3,129.2,128.6,124.7,55.0,24.6,21.7,13.6。
[0092] 实施例17:
[0093]
[0094] 室温下,在50mL反应瓶中加入苯乙烯(1.15ml,10mmol),1-庚硫醇(2.14ml,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物
1.06g,产率40%)。
[0095] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.60(d,J=15.5Hz,1H),7.52(d,J=7.1Hz,2H),7.43(m,3H),6.83(d,J=15.5Hz,1H),3.06(t,J=8.1Hz,2H),1.86-1.79(m,
2H),1.45-1.40(m,2H),1.34-1.26(m,6H),0.87(t,J=5.9Hz,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.7,132.3,131.3,129.2,128.6,124.8,55.2,31.4,28.7,28.4,22.6,22.5,14.0。
[0096] 实施例18:
[0097]
[0098] 室温下,在50mL反应瓶中加入4-甲基苯乙烯(1.32ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物2.15g,产率79%)。
[0099] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.84(d,J=8.3Hz,2H),7.65(d,J=15.4Hz,1H),7.40-7.35(m,4H),7.21(d,J=8.0Hz,2H),6.81(d,J=15.4Hz,1H),2.45(s,
3H),2.39(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.3,142.0,141.7,138.0,129.9,129.8,
129.7,128.5,127.7,126.4,21.6,21.5。
[0100] 实施例19:
[0101]
[0102] 室温下,在50mL反应瓶中加入3-甲基苯乙烯(1.31ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(白色固体2.20g,产率81%)。
[0103] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.85(d,J=8.3Hz,2H),7.65(d,J=15.4Hz,1H),7.36(d,J=8.2Hz,2H),7.31-7.29(m,3H),7.25-7.23(m,1H),6.85(d,J=
13
15.4Hz,1H),2.46(s,3H),2.37(s,3H);C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.3,142.1,138.8,
137.9,132.4,132.0,130.0,129.1,129.0,127.7,127.4,125.8,21.6,21.3。
[0104] 实施例20:
[0105]
[0106] 室温下,在50mL反应瓶中加入4-氟苯乙烯(1.19ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.32g,产率84%)。
[0107] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.82(d,J=8.3Hz,2H),7.62(d,J=15.4Hz,1H),7.49-7.45(m,2H),7.35(d,J=8.3Hz,2H),7.08(t,J=8.6Hz,2H),6.78(d,J=
15.4Hz,1H),2.44(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ164.3(d,J=251.3Hz),144.5,
140.6,137.7,130.6(d,J=8.7Hz),130.0,128.7(d,J=8.7Hz),127.7,127.4(d,J=
2.4Hz),116.3(d,J=21.9Hz),21.6。
[0108] 实施例21:
[0109]
[0110] 室温下,在50mL反应瓶中加入4-氯苯乙烯(1.20ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色固体2.24g,产率80%)。
[0111] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.84(d,J=8.3Hz,2H),7.62(d,J=15.5Hz,1H),7.43(d,J=8.6Hz,2H),7.39-7.36(m,4H),6.85(d,J=15.4Hz,1H),2.46(s,
3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.6,140.4,137.5,137.1,131.0,130.0,129.7,
129.4,128.3,127.8,21.6。
[0112] 实施例22:
[0113]
[0114] 室温下,在50mL反应瓶中加入4-溴苯乙烯(1.83g,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物
2.42g,产率72%)。
[0115] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.85-7.84(m,2H),7.61(d,J=15.4Hz,13
1H),7.55-7.54(m,2H),7.36(t,J=8.3Hz,4H),6.86(d,J=15.4Hz,1H),2.46(s,3H);C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.6,140.5,137.5,132.4,131.4,130.0,129.9,128.4,127.8,
125.5,21.7。
[0116] 实施例23:
[0117]
[0118] 室温下,在50mL反应瓶中加入3-硝基苯乙烯(1.32ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物1.46g,产率48%)。
[0119] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.35(t,J=1.9Hz,1H),8.29-8.26(m,1H),7.87-7.86(d,J=8.4Hz,2H),7.81(d,J=7.8Hz,1H),7.71(d,J=15.4Hz,1H),7.62(t,J=8.0Hz,1H),7.40(d,J=8.2Hz,2H),7.03(d,J=15.5Hz,1H),2.48(s,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ148.7,145.0,138.8,136.9,134.3,134.2,131.1,130.2,130,2,
128.0,125.3,122.7,21.7。
[0120] 实施例24:
[0121]
[0122] 室温下,在50mL反应瓶中加入2-萘乙烯(1..54g,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物
2.40g,产率78%)。
[0123] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(s,1H),7.87-7.79(m,6H),7.55-7.52(m,3H),7.36(d,J=8.3Hz,2H),6.95(d,J=15.4Hz,1H),2.44(s,3H);13C NMR(CDCl3,
125MHz,ppm):δ144.4,142.0,137.9,134.5,133.1,130.9,130.0,129.9,129.0,128.7,
127.8,127.8,127.7,127.0,123.5,21.6。
[0124] 实施例25:
[0125]
[0126] 室温下,在50mL反应瓶中加入2-乙烯基吡啶(1.08ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物2.12g,产率82%)。
[0127] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.63(d,J=4.0Hz,1H),7.86(d,J=8.4Hz,2H),7.77-7.73(m,1H),7.64(d,J=14.9Hz,1H),7.46(d,J=14.9Hz,1H),7.42(d,J=7.8Hz,1H),7.36(d,J=8.0Hz,2H),7.32-7.29(m,1H),2.45(m,3H);13C NMR(CDCl3,
125MHz,ppm):δ151.1,150.3,144.6,140.0,137.3,137.0,132.2,130.0,128.0,125.4,
124.9,21.6。
[0128] 实施例26:
[0129]
[0130] 室温下,在50mL反应瓶中加入反式-β-甲基苯乙烯(1.30ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物1.20g,产率44%)。
[0131] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.83(d,J=8.2Hz,3H),7.45-7.36(m,7H),2.46(m,3H),2.13(d,J=1.4Hz,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ144.3,137.6,
137.0,136.1,133.9,129.8,129.6,129.2,128.7,128.3,21.6,13.2。
[0132] 实施例27:
[0133]
[0134] 室温下,在50mL反应瓶中加入丁烯酸甲酯(1.02ml,10mmol),对甲基苯硫酚(2.48g,20mmol),五氧化二碘(4.00g,12mmol),DBU(1.50ml,10mmol)和四氢呋喃(20mL)。然后,反应混合物在80℃搅拌12小时(TLC检测反应)。然后,停止反应,减压浓缩,用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗,快速柱层析(硅胶柱)得到相应的产物E-烯基砜化合物(黄色油状物0.86g,产率34%)。
[0135] 核磁数据:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.82(d,J=8.3Hz,2H),7.37(d,J=8.0Hz,2H),7.23-7.22(m,1H),3.78(s,3H),2.46(s,3H),2.33(d,J=1.6Hz,3H);13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ166.2,145.2,140.6,137.7,137.6,130.1,127.7,53.0,21.1,13.3。