[0029] 以下是本发明的具体实施例,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
[0030] 实施例1:
[0031] 以海南常见的椰壳为原料,将其破碎干燥后置于100mL坩埚内,用锡箔纸包裹好置于马弗炉中,采用程序升温碳化法制备,先30分钟升温至300℃,恒温60分钟,接着以10℃/min的升温速率加热至650℃,恒温150分钟,冷却至室温后取出,研磨混匀,再用标准检验筛过100目筛,贮存于干燥广口瓶中,待用。
[0032] 以Fe3O4纳米颗粒为磁性纳米颗粒,对其先进行活化,将磁性Fe3O4纳米颗粒于1g/L NaOH溶液中静置30min,取出,用蒸馏水清洗至中性,再浸没在1%的稀H2SO4溶液中30min,取出,用蒸馏水清洗干净,于烘箱中120℃烘干备用。
[0033] 按体积比为1:8将2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱包裹于磁性Fe3O4纳米颗粒表面,并与制得的生物质炭均匀混合,于烘箱中120℃烘干,时间6h,使磁性Fe3O4纳米颗粒在生物质炭表面生长,得到磁性生物质炭。
[0034] 将100g 80目的磁铁粉于5g/L NaOH溶液中静置1h,以去除铁表面的油污,取出,用蒸馏水清洗至中性,再浸没在5%的稀H2SO4溶液中15min,使铁表面的氧化物基本溶解,取出,用蒸馏水清洗干净,溶于500mL蒸馏水中,搅拌至溶解完全,得到铁溶液。
[0035] 将5g壳聚糖溶于300mL水(含有1%乙酸)中,均匀搅拌,加入100mL乙醇,搅拌至溶液澄清,再加入10g乙酸酐,搅拌,静置2h,倒去上清液,用乙酸对沉淀进行酸洗,于120℃烘干,后溶于乙酸中,得壳聚糖浓度为0.01%的壳聚糖-乙酸水溶液。
[0036] 最后,在配好的壳聚糖-乙酸水溶液中加入磁性生物质炭,再加入铁溶液,于25℃振荡培养箱中恒温振荡,其中,振荡速率为200r/min,振荡时间为4h;取出后,加入2%NaOH溶液,调节pH至中性,洗涤、抽滤、干燥后得到改性磁性生物质炭吸附材料。该改性磁性生物质炭吸附材料以生物质炭为基底,基底上附着有磁性纳米颗粒和壳聚糖铁配合物,其中,磁性纳米颗粒、磁铁粉与生物质炭的质量比为1∶4∶4,改性磁性生物质炭吸附材料的比表面积为42.37m2/g,孔隙度为3.648×10-2cm3/g。
[0037] 实施例2:
[0038] 以农业废弃物秸秆为原料,将其破碎干燥后置于100mL坩埚内,用锡箔纸包裹好置于马弗炉中,采用程序升温碳化法制备,先30分钟升温至300℃,恒温60分钟,接着以10℃/min的升温速率加热至650℃,恒温150分钟,冷却至室温后取出,研磨混匀,再用标准检验筛过100目筛,贮存于干燥广口瓶中,待用。
[0039] 以Fe3O4纳米颗粒为磁性纳米颗粒,对其先进行活化,将磁性Fe3O4纳米颗粒于1g/L NaOH溶液中静置30min,取出,用蒸馏水清洗至中性,再浸没在1%的稀H2SO4溶液中30min,取出,用蒸馏水清洗干净,于烘箱中120℃烘干备用。
[0040] 按体积比为1:8将2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱包裹于磁性Fe3O4纳米颗粒表面,并与制得的生物质炭均匀混合,于烘箱中120℃烘干,时间6h,使磁性Fe3O4纳米颗粒在生物质炭表面生长,得到磁性生物质炭。
[0041] 将100g 80目的磁铁粉于5g/L NaOH溶液中静置1h,以去除铁表面的油污,取出,用蒸馏水清洗至中性,再浸没在5%的稀H2SO4溶液中15min,使铁表面的氧化物基本溶解,取出,用蒸馏水清洗干净,溶于500mL蒸馏水中,搅拌至溶解完全,得到铁溶液。
[0042] 将5g壳聚糖溶于300mL水(含有1%乙酸)中,均匀搅拌,加入100mL乙醇,搅拌至溶液澄清,再加入10g乙酸酐,搅拌,静置2h,倒去上清液,用乙酸对沉淀进行酸洗,于120℃烘干,后溶于乙酸中,得壳聚糖浓度为0.01%的壳聚糖-乙酸水溶液。
[0043] 最后,在配好的壳聚糖-乙酸水溶液中加入磁性生物质炭,再加入铁溶液,于25℃振荡培养箱中恒温振荡,其中,振荡速率为200r/min,振荡时间为4h;取出后,加入2%NaOH溶液,调节pH至中性,洗涤、抽滤、干燥后得到改性磁性生物质炭吸附材料。该改性磁性生物质炭吸附材料以生物质炭为基底,基底上附着有磁性纳米颗粒和壳聚糖铁配合物,其中,磁性纳米颗粒、磁铁粉与生物质炭的质量比为1∶4∶4,改性磁性生物质炭吸附材料的比表面积为35.12m2/g,孔隙度为2.582×10-2cm3/g。
[0044] 将实施例1和实施例2应用于重金属污染水体进行吸附性能测试,测试结果如表1所示。
[0045] 表1
[0046]
[0047]
[0048] 从表1可知,本发明改性磁性生物质炭吸附材料对Cr(Ⅵ)、Pb(Ⅱ)等重金属离子具有很好吸附效果,去除率较高。
[0049] 对比例1:
[0050] 对比例1与实施例1的区别仅在于,对比例1的生物质炭表面没有进行原位生长磁性纳米颗粒。
[0051] 对比例2:
[0052] 对比例2与实施例1的区别仅在于,对比例2中磁性纳米颗粒与生物质炭的质量比为1:2。
[0053] 对比例3:
[0054] 对比例3与实施例1的区别仅在于,对比例3中磁性纳米颗粒与生物质炭的质量比为1:5。
[0055] 对比例4:
[0056] 对比例4与实施例1的区别仅在于,对比例4的磁性纳米颗粒表面没有包裹聚合物2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱。
[0057] 对比例5:
[0058] 对比例5与实施例1的区别仅在于,对比例5中生物质炭采用普通碳化法制成,置于马弗炉中在700℃无氧条件下焙烧6h。
[0059] 对比例6:
[0060] 对比例6与实施例1的区别仅在于,对比例6中原位生成法的温度为180℃,时间为4h。
[0061] 对比例7:
[0062] 对比例7与实施例1的区别仅在于,对比例7中的壳聚糖-乙酸水溶液中壳聚糖的浓度为0.1g/mL。
[0063] 对比例8:
[0064] 对比例8与实施例1的区别仅在于,对比例8中恒温振荡的温度为30℃,振荡速率为300r/min,振荡时间为2h。
[0065] 对比例9:
[0066] 对比例9与实施例1的区别仅在于,对比例9中调节pH至5。
[0067] 将对比例1-9应用于重金属污染水体进行吸附性能测试,测试结果如表2所示。
[0068] 表2
[0069]
[0070] 在上述的实施例及其替换方案中,改性磁性生物质炭吸附材料的磁性纳米颗粒、磁铁粉与生物质炭的质量比还可以为1:3:3、1:3:4、1:4:3、1:3.5:3、1:3:3.5、1:3.5:4、1:
4:3.5。
[0071] 在上述的实施例及其替换方案中,聚合物与磁性纳米颗粒的体积比还可以为1:8.5、1:9、1:9.5、1:10。
[0072] 在上述的实施例及其替换方案中,壳聚糖-乙酸水溶液中壳聚糖的浓度还可以为0.002g/mL、0.003g/mL、0.004g/mL、0.005g/mL、0.006g/mL、0.007g/mL、0.008g/mL、0.009g/mL。
[0073] 在上述的实施例及其替换方案中,程序升温碳化法具体过程中,升温至第一恒温温度的时间还可以为20min、22min、25min、26min、28min、31min、33min、35min、36min、
38min、39min、40min,第一恒温温度还可以为280℃、285℃、290℃、295℃、305℃、310℃、315℃、320℃、325℃、330℃,恒温时间还可以为50min、55min、65min、70min、75min、80min,升温速率还可以为11℃/min、12℃/min、13℃/min、14℃/min、15℃/min、16℃/min、17℃/min、18℃/min、19℃/min、20℃/min,第二恒温温度还可以为620℃、625℃、630℃、635℃、640℃、
645℃、655℃、660℃、665℃、670℃、675℃、680℃,恒温时间还可以为120min、125min、
130min、135min、140min、145min、155min、160min、165min、170min、175min、180min。
[0074] 在上述的实施例及其替换方案中,原位生成法的温度还可以为100℃、105℃、110℃、115℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃,时间还可以为5h、5.5h、6.5h、7h、
7.5h、8h。
[0075] 在上述的实施例及其替换方案中,恒温振荡的温度还可以为20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃,振荡速率还可以为150r/min、160r/min、170r/min、180r/min、190r/min、210r/min、220r/min、230r/min、240r/min、250r/min、260r/min、270r/min、280r/min、290r/min、300r/min,振荡时间还可以为3h、3.5h、4.5h、5h。
[0076] 在上述的实施例及其替换方案中,铁溶液中磁铁粉与水的质量比还可以为1:4、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4、
1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6。
[0077] 在上述的实施例及其替换方案中,调节pH用的NaOH溶液的浓度还可以为1%、1.5%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%
[0078] 鉴于本发明方案实施例众多,各实施例实验数据庞大众多,不适合于此处逐一列举说明,但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近。故而此处不对各个实
施例的验证内容进行逐一说明,仅以实施例1-2作为代表说明本发明申请优异之处。
[0079] 本发明方案所公开的技术手段不仅限于上述技术手段所公开的技术手段,还包括由以上技术特征任意组合所组成的技术方案。以上所述是本发明的具体实施方式,应当指
出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。