[0028] 下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。
[0029] 实施例1:
[0030] (1)先将碳布在H2SO4溶液中处理,具体为将碳布作为工作电极进行循环伏安扫描,电压扫描范围‑1.2V‑1.2V,扫描速率0.1V/S。
[0031] (2)将处理好的碳布在含有0.1M KCl、0.05M NiCl2和0.05M CoCl2的溶液中施加‑1V电压进行电化学沉积1200s,可得到NiCo合金纳米片。
[0032] (3)将沉积有NiCo合金纳米片的碳布在含有5mM H2PtCl6、0.1M KCl和0.5M H3BO3溶液中施加‑0.9V的电压下进行恒电位沉积60s,得到Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。如图1所示为根据本实施例制备的Pt/NiCo纳米片的SEM图,可以明显看出颗粒状的Pt成功负载到了NiCo纳米片上面。图2为根据本实施例制备的Pt/NiCo纳米片的TEM图和EDS元素Mapping图,从图上也可以看出所制备的材料为片状结构,Mapping图显示Ni,Co和Pt元素均匀地分布在整个片状结构,证明所制备的片状结构确实为Pt/NiCo纳米片。
[0033] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。
[0034] 实施例2:
[0035] (1)先将碳布在H2SO4溶液中处理,具体为将碳布作为工作电极进行循环伏安扫描,电压扫描范围‑1.2V‑1.2V,扫描速率0.1V/S。
[0036] (2)将处理好的碳布在含有0.1M KCl、0.05M NiSO4和0.05M CoSO4的溶液中施加‑1.2V电压进行电化学沉积800s,可得到NiCo合金纳米片。
[0037] (3)将沉积有NiCo合金纳米片的碳布在含有5mM H2PtCl6、0.1M KCl和0.5M H3BO3溶液中施加‑1.0V的电压下进行恒电位沉积20s,得到Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。通过SEM图和TEM图可以明显看出颗粒状的Pt成功负载到了NiCo纳米片上面。
[0038] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。
[0039] 实施例3:
[0040] (1)先将碳布在H2SO4溶液中处理,具体为将碳布作为工作电极进行循环伏安扫描,电压扫描范围‑1.2V‑1.2V,扫描速率0.1V/S。
[0041] (2)将处理好的碳布在含有0.1M KCl、0.05M Ni(NO3)2和0.05M Co(NO3)2的溶液中施加‑0.8V电压进行电化学沉积2000s,可得到NiCo合金纳米片。
[0042] (3)将沉积有NiCo合金纳米片的碳布在含有4mM H2PtCl6、0.1M KCl和0.5M H3BO3溶液中施加‑0.6V的电压下进行恒电位沉积100s,得到Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。通过SEM图和TEM图可以明显看出颗粒状的Pt成功负载到了NiCo纳米片上面。
[0043] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。。
[0044] 实施例4:
[0045] (1)先将碳布在H2SO4溶液中处理,具体为将碳布作为工作电极进行循环伏安扫描,电压扫描范围‑1.2V‑1.2V,扫描速率0.1V/S。
[0046] (2)将处理好的碳布在含有0.1M KCl、0.05M Ni(NO3)2和0.05M CoCl2的溶液中施加‑0.9V电压进行电化学沉积1500s,可得到NiCo合金纳米片。
[0047] (3)将沉积有NiCo合金纳米片的碳布在含有3mM H2PtCl6、0.1M KCl和0.5M H3BO3溶液中施加‑0.8V的电压下进行恒电位沉积150s,得到Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。
[0048] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。通过SEM图和TEM图可以明显看出颗粒状的Pt成功负载到了NiCo纳米片上面。
[0049] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。
[0050] 实施例5:
[0051] (1)先将碳布在H2SO4溶液中处理,具体为将碳布作为工作电极进行循环伏安扫描,电压扫描范围‑1.2V‑1.2V,扫描速率0.1V/S。
[0052] (2)将处理好的碳布在含有0.1M KCl、0.05M NiCl2和0.05M CoSO4的溶液中施加‑1.0V电压进行电化学沉积1100s,可得到NiCo合金纳米片。
[0053] (3)将沉积有NiCo合金纳米片的碳布在含有3mM H2PtCl6、0.1M KCl和0.5M H3BO3溶液中施加‑0.9V的电压下进行恒电位沉积40s,得到Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。通过SEM图可以明显看出颗粒状的Pt成功负载到了NiCo纳米片上面。
[0054] (4)将上述制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。
[0055] 灵敏度和检测线性范围测试:
[0056] 将实施例1制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试葡萄糖传感性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。如图3所示为基于Pt/NiCo合金的柔性无酶葡萄糖传感电极在0.6V电压下持续加入一定量的葡萄糖溶液至0.1M NaOH中的i‑t曲线。作为对比,同时也测定了NiCo纳米片的I‑T曲线。从图3可以看出Pt/NiCo电极上的相应电流随着葡萄糖的加入明显升高,并且Pt/NiCo电极上的电流响应显著高于NiCo电极的电流响应。图4是基于上述I‑T曲线的葡萄浓度和安培响应线性拟合关系曲线,分析表明Pt/NiCo电极分别在葡萄糖浓度1μM‑8mM和8mM‑20mM的范围内电流和葡萄糖浓度之间具有良好的线性‑1 ‑2 ‑1 ‑2
关系,其灵敏度分别为4903.43μA·mM ·cm 和2258.21μA·mM ·cm 。Pt/NiCo电极的灵‑1 ‑2
敏度远高于NiCo电极在1μM‑12mM之间的2095.48μA·mM ·cm 。根据信噪比为3,算得Pt/NiCo电极检测限约为0.2μM。因此Pt/NiCo电极具有检测限低、灵敏度高、检测范围广等优点,是构建非酶葡萄糖传感器的理想电极材料。
[0057] 抗干扰测试:
[0058] 将实施例1制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试电极在葡萄糖检测过程中的抗干扰性能,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。图5为Pt/NiCo合金的柔性无酶葡萄糖传感电极在0.6V电压下的抗干扰测试,可以看出Pt/NiCo电极对Ur、谷氨‑酸、赖氨酸、Cl、L‑缬氨酸、脯氨酸和AA等具有明显的抗干扰性能。
[0059] 血清样品测试:
[0060] 将实施例1制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.1M NaOH溶液电解液中测试电极对真实血清样品的检测效果,具体为三电极体系,其中对电极为铂片电极、参比电极为银氯化银电极、工作电极为所制备的Pt/NiCo合金纳米片柔性电极。图6为Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在0.6V电位下,通过向0.1M NaOH溶液中连续交替添加葡萄糖和血清样品测得的I‑T曲线。从图上可以看出,Pt/NiCo合金纳米片柔性电极对实际血清样品中的葡萄糖也有良好的电流响应。另外,根据Pt/NiCo合金纳米片柔性电极测量的I‑T曲线得出血清样品葡萄糖浓度,并计算回收率。该电极测试血清样品的回收率在94.2%‑103.7%的可接受范围内。因此,Pt/NiCo合金纳米片柔性电极在实际检测葡萄糖方面具有很高的可行性。
[0061] 上述实施例并非是对于本发明的限制,本发明并非仅限于上述实施例,只要符合本发明要求,均属于本发明的保护范围。