[0028] 下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。
[0029] 实施例1
[0030] (一)制备石墨烯改性纳晶纤维素
[0031] (1)按质量比1:20将纳晶纤维素加入丙酮,在80℃恒温条件下反应70h,用乙醇和去离子水交替清洗后,真空条件下以60℃温度烘干,得预处理的纳晶纤维素。
[0032] (2)按质量比1:300将预处理的纳晶纤维素加入浓硝酸中,以功率140W,频率70KHz的条件超声分散1h,于80℃恒温反应2h,取出用去离子水洗涤至pH为7.0,在真空条件下以80℃温度进行干燥,得酸化的纳晶纤维素。
[0033] (3)将酸化的纳晶纤维素与聚酰胺-胺混合,在20℃条件下反应10h后,用过量甲醇、去离子水反复洗涤,真空条件下以40℃温度干燥至恒重后,得聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素。
[0034] (4)按质量比1:20将氧化石墨烯加入丙酮中,超声分散,得氧化石墨烯分散液,待用。
[0035] (5)按质量比1:2将聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素加入氧化石墨烯分散液中,在100℃条件下恒温反应12h后过滤,过滤物用乙醇和去离子水反复洗涤后,烘干至恒重,即得石墨烯改性纳晶纤维素。
[0036] (二)制备鱼粉氨基酸液
[0037] (a)按质量比1:3.5将鱼粉与质量百分浓度为20%的硫酸混合并加入沸石,恒沸水解6h,得水解液;
[0038] (b)将水解液冷却至室温后,加入氢氧化钙中和至pH为7.0,过滤,得氨基酸液。
[0039] (三)脱重金属
[0040] 调节氨基酸液pH为5,将石墨烯改性纳晶纤维素加入氨基酸液中,1L氨基酸液中加入1g石墨烯改性纳晶纤维素,搅拌3h,过滤,即完成鱼粉氨基酸液中重金属脱除。
[0041] 实施例2
[0042] (一)制备石墨烯改性纳晶纤维素
[0043] (1)按质量比1:25将纳晶纤维素加入丙酮,在85℃恒温条件下反应71h,用乙醇和去离子水交替清洗后,真空条件下以70℃温度烘干,得预处理的纳晶纤维素。
[0044] (2)按质量比1:320将预处理的纳晶纤维素加入浓硝酸中,以功率150W,频率75KHz的条件超声分散1.2h,于85℃恒温反应2.5h,取出用去离子水洗涤至pH为7.0,在真空条件下以85℃温度进行干燥,得酸化的纳晶纤维素。
[0045] (3)将酸化的纳晶纤维素与聚酰胺-胺混合,在25℃条件下反应11h后,用过量甲醇、去离子水反复洗涤,真空条件下以45℃温度干燥至恒重后,得聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素。
[0046] (4)按质量比1:25将氧化石墨烯加入丙酮中,超声分散,得氧化石墨烯分散液,待用。
[0047] (5)按质量比1:3将聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素加入氧化石墨烯分散液中,在100℃条件下恒温反应13h后过滤,过滤物用乙醇和去离子水反复洗涤后,烘干至恒重,即得石墨烯改性纳晶纤维素。
[0048] (二)制备鱼粉氨基酸液
[0049] (a)按质量比1:4将鱼粉与质量百分浓度为25%的硫酸混合并加入沸石,恒沸水解7h,得水解液;
[0050] (b)将水解液冷却至室温后,加入氢氧化钙中和至pH为7.0,过滤,得氨基酸液。
[0051] (三)脱重金属
[0052] 调节氨基酸液pH为5.5,将石墨烯改性纳晶纤维素加入氨基酸液中,1L氨基酸液中加入1.2g石墨烯改性纳晶纤维素,搅拌3.5h,过滤,即完成鱼粉氨基酸液中重金属脱除。
[0053] 实施例3
[0054] (一)制备石墨烯改性纳晶纤维素
[0055] (1)按质量比1:30将纳晶纤维素加入丙酮,在90℃恒温条件下反应72h,用乙醇和去离子水交替清洗后,真空条件下以80℃温度烘干,得预处理的纳晶纤维素。
[0056] (2)按质量比1:350将预处理的纳晶纤维素加入浓硝酸中,以功率160W,频率80KHz的条件超声分散1.5h,于90℃恒温反应3h,取出用去离子水洗涤至pH为7.0,在真空条件下以90℃温度进行干燥,得酸化的纳晶纤维素。
[0057] (3)将酸化的纳晶纤维素与聚酰胺-胺混合,在30℃条件下反应12h后,用过量甲醇、去离子水反复洗涤,真空条件下以50℃温度干燥至恒重后,得聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素。
[0058] (4)按质量比1:30将氧化石墨烯加入丙酮中,超声分散,得氧化石墨烯分散液,待用。
[0059] (5)按质量比1:5将聚酰胺-胺修饰的纳晶纤维素加入氧化石墨烯分散液中,在100℃条件下恒温反应14h后过滤,过滤物用乙醇和去离子水反复洗涤后,烘干至恒重,即得石墨烯改性纳晶纤维素。
[0060] (二)制备鱼粉氨基酸液
[0061] (a)按质量比1:4.5将鱼粉与质量百分浓度为30%的硫酸混合并加入沸石,恒沸水解8h,得水解液;
[0062] (b)将水解液冷却至室温后,加入氢氧化钙中和至pH为7.0,过滤,得氨基酸液。
[0063] (三)脱重金属
[0064] 调节氨基酸液pH为6,将石墨烯改性纳晶纤维素加入氨基酸液中,1L氨基酸液中加入1.5g石墨烯改性纳晶纤维素,搅拌4h,过滤,即完成鱼粉氨基酸液中重金属脱除。
[0065] 通过本发明的方法,能有效鱼粉氨基酸液中的镉、汞、铅等重金属离子,其去除率达98%以上,操作简便,处理成本低,适合推广应用。
[0066] 以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案,并非对本发明作任何形式上的限制,在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。