[0035] 下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述,但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
[0036] 实施例中各原料及设备介绍:
[0037] 无纺布,材质为涤纶,克重为80g/m2,购自浙江和中非织造股份有限公司。
[0038] 纤维板参照申请号为201310137631.3的中国专利中实施例3所示方法制备。
[0039] 异佛尔酮二异氰酸酯,CAS号:4098‑71‑9,产品编号:I0314,购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司。
[0040] 聚己内酯二醇,CAS号:36890‑68‑3,分子量2000,牌号为HK‑PCL,购自济宁华凯树脂有限公司。
[0041] 二月桂酸二丁基锡,CAS号:77‑58‑7,产品编号:D100274,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
[0042] 2,2‑二羟甲基丙酸,CAS号:4767‑03‑7,优级品,购自济宁佰一化工有限公司。
[0043] 环氧大豆油,CAS号:8013‑07‑8,型号:E‑10,购自广州市贤人汇国际贸易有限公司。
[0044] γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,CAS号:14814‑09‑6,型号KH‑580,购自山东佰鸿新材料有限公司。
[0045] 三乙胺,CAS号:121‑44‑8,产品编号:T818771,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0046] N‑甲基吡咯烷酮,CAS号:872‑50‑4,优级品,购自德国巴斯夫公司。
[0047] 十二烷基苯磺酸钠,CAS号:25155‑30‑0,产品编号为S108366,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
[0048] 甲基硅酸钠,CAS号:16589‑43‑8,产品编号:S15050,购自百灵威科技有限公司。
[0049] 乙烯基三乙氧硅烷,CAS号:78‑08‑0,产品编号:T818810,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0050] 石蜡乳液,CAS号:8002‑74‑2,粒度为5.0×102nm,密度为1.01kg/m3,型号ET‑90,购自临沂华诚化工有限公司。
[0051] 萜烯酚醛树脂,CAS号:68648‑57‑7,粘度(150℃)为1126mPa·s,相对密度(20℃)为0.91,型号803L,购自日本荒川化学工业株式。
[0052] 羟丙基甲基纤维素,CAS号:9004‑65‑3,相对密度1.325,型号HPMC,购自任丘市鹏宇化工有限公司。
[0053] 松香,CAS号:8050‑09‑7,牌号HY,购自山东豪耀新材料有限公司。
[0054] 月桂烯,CAS号:123‑35‑3,产品编号:M812782,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0055] 氧化锌,CAS号:1314‑13‑2,粒径2000目,型号6000,购自灵寿县鹏源矿物粉体加工厂。
[0056] 丙烯酸,CAS号:79‑10‑7,产品编号:A800293,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0057] 马来酸,CAS号:110‑16‑7,优品级,购自青岛优索化学科技有限公司。
[0058] 四硫化双五亚甲基秋兰姆,CAS号:120‑54‑7,产品编号:D‑00477,购自天津希恩思生化科技有限公司。
[0059] 抗氧剂1010,CAS号:6683‑19‑8,型号1010,购自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
[0060] 所述改性松香的制备方法为:
[0061] Ⅰ.将松香加热至150℃,保温1h后加入月桂烯和氧化锌,在150℃、250r/min的条件下反应40min,所述松香、月桂烯和氧化锌的质量比为100:4:0.5,得到混合物A;
[0062] Ⅱ.将混合物A中加入丙烯酸、马来酸、四硫化双五亚甲基秋兰姆,在70℃、250r/min的条件下搅拌2h,所述混合物A、丙烯酸、马来酸、四硫化双五亚甲基秋兰姆的质量比为100:10:0.4:1,得混合物B;
[0063] Ⅲ.向混合物B中加入混合物B质量1.5%的抗氧化剂1010,在180℃、绝对压强为0.08MPa的条件下,以250r/min的转速搅拌40min,即可得改性松香。
[0064] 旋转蒸发仪的型号为RE‑52C,购自河南巩义市予华仪器有限责任公司。
[0065] 实施例1
[0066] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0067] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、甲基硅酸钠1份、乙烯基三乙氧硅烷1份、石蜡乳液1份、增粘剂9份。
[0068] 所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、改性松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0069] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0070] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0071] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0072] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0073] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、甲基硅酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、石蜡乳液、增粘剂,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0074] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0075] 实施例2
[0076] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0077] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、甲基硅酸钠1.5份、乙烯基三乙氧硅烷1.5份、增粘剂9份。
[0078] 所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、改性松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0079] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0080] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0081] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0082] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0083] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、甲基硅酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、增粘剂,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0084] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0085] 实施例3
[0086] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0087] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、乙烯基三乙氧硅烷1.5份、石蜡乳液1.5份、增粘剂9份。
[0088] 所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、改性松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0089] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0090] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0091] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0092] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0093] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、石蜡乳液、增粘剂,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0094] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0095] 实施例4
[0096] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0097] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、甲基硅酸钠1.5份、石蜡乳液1.5份、增粘剂9份。
[0098] 所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、改性松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0099] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0100] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0101] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0102] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0103] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、甲基硅酸钠、石蜡乳液、增粘剂,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0104] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0105] 对比例1
[0106] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0107] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、增粘剂9份。
[0108] 所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、改性松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0109] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0110] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0111] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0112] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0113] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、增粘剂,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0114] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0115] 实施例5
[0116] 与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素按质量比1:1组合的混合物。
[0117] 实施例6
[0118] 与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述增粘剂为羟丙基甲基纤维素、松香按质量比1:1组合的混合物。
[0119] 实施例7
[0120] 与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、松香按质量比1:1组合的混合物。
[0121] 实施例8
[0122] 与实施例1基本相同,区别仅仅在于:所述增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、松香按质量比1:1:1组合的混合物。
[0123] 对比例2
[0124] 一种环保车用遮物帘,包括上布帘、下布帘和纤维板,所述纤维板的上下表面分别粘结有上布帘和下布帘,所述纤维板与上布帘和下布帘之间均通过水性胶黏剂粘结。
[0125] 所述水性胶黏剂包括以下重量份的原料:异佛尔酮二异氰酸酯22份、聚己内酯二醇10份、二月桂酸二丁基锡0.01份、2,2‑二羟甲基丙酸4份、环氧大豆油3份、γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.1份、三乙胺5份、水90份、N‑甲基吡咯烷酮4份、十二烷基苯磺酸钠0.1份、甲基硅酸钠1份、乙烯基三乙氧硅烷1份、石蜡乳液1份。
[0126] 所述水性胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
[0127] Ⅰ.将聚己内酯二醇置于100℃、绝对压强为0.09MPa的条件下脱水2h,降温至60℃后加入异佛尔酮二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡,得到混合料,再加入丙酮,所述混合料和丙酮的质量体积比为1:0.3(g/mL),在75℃、250r/min条件下搅拌3.5h,接着降温至30℃后加入2,2‑二羟甲基丙酸、环氧大豆油,继续在75℃、250r/min条件下搅拌3h,得到预聚体;
[0128] Ⅱ.将预聚体冷却至45℃,加入γ‑巯丙基三乙氧基硅烷,保持温度不变,以250r/min的转速搅拌2h,得到改性的预聚体;
[0129] Ⅲ.上述改性的预聚体降温至35℃后,先加入三乙胺,在35℃、1250r/min的条件下搅拌30min,再加入去离子水,维持温度和转速不变,继续搅拌25min,在温度为40℃、绝对压强为0.05MPa下旋蒸2h,得到水性聚氨酯乳液;
[0130] Ⅳ.向水性聚氨酯乳液中加入N‑甲基吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠、甲基硅酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、石蜡乳液,在80℃、200r/min的条件下搅拌20min,得到水性胶黏剂。
[0131] 所述环保车用遮物帘的制备方法为:将纤维板的两面均涂上水性胶黏剂,每面涂2
抹量为350g/m,将上布帘和下布帘分别粘贴在纤维板的两面,其中所述上布帘和下布帘均为无纺布材质,放置48h晾干即得。
[0132] 测试例1
[0133] 甲醛散发量测定:根据SMTC 5 300 004‑2012(V2)《轿车内饰零件及材料散发性能技术要求》的规定以及薛振荣的期刊文章《汽车PHC行李箱盖板VOC性能的改进》3.1节的检测方法对实施例1‑8中环保车用遮物帘的甲醛散发量进行测定。
[0134] 表1:甲醛散发量测试结果表
[0135] 3整体VOC含量(μg/m) <400
甲醛散发量临界值(μg/g) <10
[0136] 由测试结果可知,本发明环保车用遮物帘显著降低VOC特别是甲醛的挥发量,具有无毒害、无污染、使用安全等优点。
[0137] 测试例2
[0138] 吸水率测试:将实施例1‑8以及对比例1中制备得到的水性胶黏剂在平整干净的聚四氟乙烯板上流延成膜,在20℃放置3d干燥成膜,再在60℃、绝对压强为130Pa的真空干燥箱继续干燥12h,膜厚度0.8mm。将胶膜裁剪为30mm×30mm的样品,在50℃真空干燥箱干燥12h,称质量得m1,浸泡于20℃去离子水中24h,取出用滤纸快速吸干表面水份后称质量得m2,吸水率(%)=[(m2‑m1)/m1]×100%,具体测试结果见表2。
[0139] 表2:吸水率测试结果表
[0140] 样品 吸水率/%实施例1 5.7
实施例2 7.8
实施例3 7.2
实施例4 7.5
实施例5 6.7
实施例6 6.5
实施例7 6.8
实施例8 6.1
对比例1 9.4
[0141] 比较表2测试结果可知,实施1(耐水剂由甲基硅酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、石蜡乳液组成)吸水率能明显低于实施例2‑4(甲基硅酸钠、乙烯基三乙氧硅烷、石蜡乳液任意二者复配)以及对比例1(未使用耐水剂)。
[0142] 测试例3
[0143] 粘接强度测试:根据GB/T 2791‑1995标准和李小科的期刊文献《胶黏剂种类对人造板内结合强度检测结果的影响》1.3节的测试方法对实施例1‑8以及对比例2中水性胶黏剂的粘接强度进行测试,其中剥离强度的测试以PVC/PVC为基材,测定T型剥离强度,测试速度200mm/min,内结合强度的测试以纤维板为基材,具体测试结果见表3。
[0144] 表3:粘接强度测试结果表
[0145] 样品 剥离强度/(N/mm) 内结合强度/Mpa实施例1 7.0 2.8
实施例2 6.7 2.4
实施例3 6.5 2.6
实施例4 6.6 2.5
实施例5 5.6 1.8
实施例6 5.5 2.0
实施例7 5.8 2.1
实施例8 6.1 2.3
对比例2 4.8 1.4
[0146] 由表3测试数据可知,实施例8中(增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、松香)的水性胶黏剂,其粘接强度要优于实施例5‑7(增粘剂为萜烯酚醛树脂、羟丙基甲基纤维素、松香任意两种的混合物);实施例1中采用改性松香代替实施例8中的松香,进一步提高了水性胶黏剂的粘接强度。
[0147] 以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明做任何形式上的限制,故凡依本发明专利构思所述的原理所做的等效或简单变化,均包括于本发明专利的保护范围内;本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离本发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。