[0043] 本发明实施例1‑3中使用的ZPT的制作步骤完全一致,均如下:(1)电催化氧化制备氧化2‑氯吡啶;
(a)设置电解槽:使用阳离子交换膜将电解槽分隔为阳极室和阴极室,阳极室中设置阳极,所述阳极为Ti/(Ru‑Ir)Ox阳极,所述阴极室中设置气体扩散电极,所述气体扩散电极包括有气体扩散层‑金属网层‑催化剂层,所述催化剂层的活性成分为Co‑Ru。
[0044] (b)向阳极室内通入硫酸钠和硫酸的混合液作为阳极液,硫酸钠的用量为6wt.%,pH值为2.5,向阴极室内通入2‑氯吡啶的氢氧化钠水溶液作为阴极液,所述2‑氯吡啶的的浓度为10wt.%,pH值为8.5,阴极室一侧设置有氧气室,通过气体扩散电极将氧气室的气体和阴极室内的阴极液分隔开来。
[0045] (c)接通电源,向气室通入气体,向阳极室、阴极室内通入阳极液和阴极,实施电解氧化2‑氯吡啶获得2‑氯‑N‑氧吡啶,气室内的气体为55vol.%O2/N2混合气,所述电解氧化的2 o
参数:电极流密度23mA/cm,电解时间20min,温度42.5C。
[0046] (2)氧化2‑氯吡啶的巯基钠盐化:步骤(2)的巯基钠盐化:配置pH=9的硫氢化钠溶液和氢氧化钠溶液混合液,所述硫氢化钠和氢氧化钠的摩尔比为1:0.9,向上述混合液中滴加步骤(1)制备的氧化2‑氯吡啶阴极液,并于55℃保温反应1.5h,自然降温,使用盐酸调节pH至2.5,常温常压反应0.75h,,加入氢氧化钠调节pH=9.5,常温常压反应0.75h,即得吡啶硫酮钠盐溶液。
[0047] (3)络合合成吡啶硫酮锌:调节吡啶硫酮钠盐溶液的pH值为8.25,加入适量乙醇,o o于62.5 C下,加入ZnSO4溶液,在80℃下反应,保温1.25h,然后抽滤、热水洗、115 C烘干
1.25h,粉碎制得吡啶硫酮锌,所述硫酸锌与吡啶硫酮钠盐的摩尔比为1:1.75。
[0048] 所述气体扩散电电极的制备方法如下:(1)制备扩散层:将碳酸氢铵、27.5wt.%PTFE乳液、丙三醇水溶液混合均匀获得悬浊液,然后将所述悬浊液混合于经过预处理的碳纳米管粉体上获得膏状物,碾压成型,然后于马弗炉中以1℃/min升于245℃,恒温35min,自然冷却获得275μm扩散层,所述硝酸铵、PTFE乳液、碳纳米管粉体的质量用量比为(15):(65):(55),所述丙三醇水溶液的用量为
1.75ml,丙三醇和水的体积比为1.75:1。
[0049] (2)预处理金属网层:将泡沫镍依次使用0.035M盐酸、丙酮、去离子水清洗,然后105℃真空干燥5.5h,获得金属网层。
[0050] (3)制备催化剂层:将氯化钴、十二羰基三钌溶解于丙三醇水溶液中,然后加入25‑30wt.%PTFE乳液混合均匀获得悬浊液,然后将所述悬浊液混合于经过预处理的碳纳米管粉体上获得膏状物,碾压成型,然后于马弗炉中以1℃/min升于205℃,恒温65min,自然冷却获得275μm催化剂层,其中丙三醇水溶液中丙三醇和水的体积比为1.75:1,钴和钌的摩尔比为
2:(0.6),所述Co‑Ru的负载量为7wt.%。
[0051] (4)压制:依照扩散层、金属网层、催化剂层的顺序叠放,然后采用10‑11Mpa压力,保压18s进行压制,获得气体扩散电极。
[0052] ZPT产物进行纯度分析,选择纯度为99%,且耗时为270min左右,对其重金属进行测试:其中铁0.3573ppm,铅0.6827 ppm,铬0.9132 ppm,铜0.4251 ppm,镍0.7843.5ppm。
[0053] 在洗发水的制备使用过程,重金属的强络合作用使得产物中容易出现超量重金属,尤其在2‑氯吡啶氧化制备2‑氯‑N‑氧吡啶的过程中,传统制备双氧水过程需要高浓度的重金属催化剂,所述催化剂会明显的残留在双氧水中,进而导致2‑氯‑N‑氧吡啶中残留有大量的重金属,相比而言,本发明的催化剂活性组分经过涂覆和焙烧,存在于阴极,结合力强,且不会被氧化,因此不会引入电解液,即2‑氯‑N‑氧吡啶中的贵金属极少,最终使得ZPT中的有害贵金属的含量低于3.5ppm。以上述获得的ZPT进行配置获得洗发水。
[0054] 实施例1一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将5wt.%十二烷基硫酸铵、13wt.%月桂醇聚醚硫酸铵、5wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、1wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温70℃。
[0055] (B)按质量比将0.75 wt.%聚季铵盐‑10和0.4wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温50℃。
[0056] (C)按质量比将2 wt.%吡啶硫酮锌、0.05 wt.%卡松、1wt.%香精和1wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温35℃。
[0057] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6,余量去离子水,降温到25C,搅拌30min。
[0058] 实施例2一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将6wt.%十二烷基硫酸铵、14.5wt.%月桂醇聚醚硫酸铵、5.5wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、1.25wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1.1wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温72.5℃。
[0059] (B)按质量比将1.1wt.%聚季铵盐‑10和0.45 wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温52.5℃。
[0060] (C)按质量比将3 wt.%吡啶硫酮锌、0.075wt.%卡松、1.1 wt.%香精和1.25wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温37.5℃。
[0061] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6.5,余量去离子水,降温到25C,搅拌35min。
[0062] 实施例3一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将7wt.%十二烷基硫酸铵、16wt.%月桂醇聚醚硫酸铵、6wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、1.5wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1.2wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温75℃。
[0063] (B)按质量比将1.5 wt.%聚季铵盐‑10和0.5 wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温50‑55℃。
[0064] (C)按质量比将4 wt.%吡啶硫酮锌、0.1 wt.%卡松、1.2 wt.%香精和1.5wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温35‑40℃。
[0065] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6.8,余量去离子水,降温到25C,搅拌40min。
[0066] 对比例1一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将20.5wt.%十二烷基硫酸铵、5.5wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、
1.25wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1.1wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温72.5℃。
[0067] (B)按质量比将1.1wt.%聚季铵盐‑10和0.45 wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温52.5℃。
[0068] (C)按质量比将3 wt.%吡啶硫酮锌、0.075wt.%卡松、1.1 wt.%香精和1.25wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温37.5℃。
[0069] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6.5,余量去离子水,降温到25C,搅拌35min。
[0070] 对比例2一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将20.5wt.%十二烷基硫酸铵、5.5wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、
1.25wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1.1wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温72.5℃。
[0071] (B)按质量比将0.45 wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温52.5℃。
[0072] (C)按质量比将3 wt.%吡啶硫酮锌、0.075wt.%卡松、1.1 wt.%香精和1.25wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温37.5℃。
[0073] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6.5,余量去离子水,降温到25C,搅拌35min。
[0074] 其中所述对比例1中不含有月桂醇聚醚硫酸铵,对比例2中不含有聚季铵盐‑10。
[0075] 起泡性和稳定性测试:将实施例2,和对比例1‑2制备的洗发液25ml,使用25ml的去离子水,置于的带刻度量筒中,高速搅拌 1min,测定泡沫体积V1,使用起泡性公式:(V1‑50)/50*100%,计算得出起泡性,并在静置条件下,对上述测试的量筒,每10min测试一次泡沫体积高度。
[0076] 附图结果如附图1所示,实施例2的气泡性为415%,对比例1的起泡性为279%,对比例的起泡性为388%,具体实验如附图2所示,其中实施例2的洗发水显示更为优良的气泡性,且泡沫细腻,对比例2与实施例2效果没有明显的区别,效果明显优于对比例1,即洗发水的关键成分为阴离子表面活性剂,其他组分为辅助、改善效果,稳定性如附图3所示。
[0077] 对比例3一种去屑止痒洗发水,通过如下方法制备:
(A)按质量比将6wt.%十二烷基硫酸铵、14.5wt.%月桂醇聚醚硫酸铵、5.5wt.%椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、1.25wt.%碳链数C8‑C14烷基多糖苷、1.1wt.%乙二醇单硬脂酸酯分散于去离子水中,加热搅拌均匀后,保持恒温72.5℃。
[0078] (B)按质量比将1.1wt.%聚季铵盐‑10和0.45 wt.%聚二甲基硅氧烷溶解于去离子水中,加入步骤(A)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温52.5℃。
[0079] (C)按质量比将3 wt.%吡啶硫酮锌、0.075wt.%卡松、1.1 wt.%香精和1.25wt.%氨基酸溶解于去离子水中,加入步骤(B)所得溶液中,搅拌均匀后,降温恒温37.5℃。
[0080] (D)在步骤(C)所得溶液中加入适量氯化钠调节粘为3000cP左右,加入柠檬酸调节opH至6.5,余量去离子水,降温到25C,搅拌35min。
[0081] 其中所述以CN102702903A公开的ZPT合成方法‑实施例14制备获得的ZPT进行试验。
[0082] 对上述ZPT测试,其纯度为含量97.2%(没有达到多数文件申称的98.7%),对其重金属进行测试:其中铁9ppm,铅9ppm,铬12 ppm,铜2ppm,镍3ppm,其中的铅和铬的杂质含量明显超标。
[0083] 将实施例2和对比例3制备获得的洗发进行去屑止痒测试,有附图4和附图5可以明显的看出,在7天的测试结果中可以明确的看出,使用本发明的洗发水的去屑效果更为优良,在周以内就能实现稳步去屑,使用对比例3的洗发水去屑效果一般,但是清洁效果与实施例2没有明显区别。
[0084] 最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。