[0030] 以下结合实施例对本发明做进一步说明,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本申请的理解,而对其不起任何限定作用。
[0031] 实施例1
[0032] 一种亲水导电蒸馏膜的制备方法,所述亲水导电蒸馏膜,具有三层结构,从料液侧到产水侧依次为亲水导电层、疏水绝缘层、亲水绝缘层,包括以下步骤:
[0033] 首先,选择合适的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜作为衬底,本实施例中所使用的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的通孔的平均直径约为1um,表面的开口率约为55.2%,疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的厚度约为24.5um。
[0034] 然后,对疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底进行活化处理,活化处理使用的活化剂为0.02mol/L的氢氧化钠溶液,将疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底浸没在0.02mol/L的氢氧化钠溶液中3min,待活化处理结束后,依次进行清洗、干燥预处理处理。
[0035] 将质量比为1:2的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在90℃的烘箱中热处理2h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0036] 以高纯氮气为还原剂,在300℃,对中间产物A进行还原处理20min,得到中间产物B。
[0037] 将中间产物B浸泡在2mmol/L的氯化铁溶液中15min,使铁离子络合在中间产物B的表面,得到一个表面具有亲水导电还原氧化石墨烯膜层的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜。
[0038] 在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面喷涂ZIF‑8‑有机硅前驱体溶液中,然后放于80℃烘箱中干燥2小时,以在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面得到ZIF‑8‑有机硅多孔膜层,其中,ZIF‑8的粒径约为0.5um。
[0039] 实施例2
[0040] 一种亲水导电蒸馏膜的制备方法,所述亲水导电蒸馏膜,具有三层结构,从料液侧到产水侧依次为亲水导电层、疏水绝缘层、亲水绝缘层,包括以下步骤:
[0041] 首先,选择合适的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜作为衬底,本实施例中所使用的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的通孔的平均直径约为0.2um,表面的开口率约为52.3%,疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的厚度约为26.5um。
[0042] 然后,对疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底进行活化处理,活化处理使用的活化剂为0.02mol/L的氢氧化钠溶液,将疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底浸没在0.02mol/L的氢氧化钠溶液中3min,待活化处理结束后,依次进行清洗、干燥预处理处理。
[0043] 将质量比为1:3的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在90℃的烘箱中热处理2h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0044] 以高纯氮气为还原剂,在300℃,对中间产物A进行还原处理20min,得到中间产物B。
[0045] 将中间产物B浸泡在2mmol/L的氯化铁溶液中15min,使铁离子络合在中间产物B的表面,得到一个表面具有亲水导电还原氧化石墨烯膜层的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜。
[0046] 在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面喷涂ZIF‑8‑有机硅前驱体溶液中,然后放于80℃烘箱中干燥2小时,以在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面得到ZIF‑8‑有机硅多孔膜层,其中,ZIF‑8的粒径约为0.5um。
[0047] 实施例3
[0048] 一种亲水导电蒸馏膜的制备方法,所述亲水导电蒸馏膜,具有三层结构,从料液侧到产水侧依次为亲水导电层、疏水绝缘层、亲水绝缘层,包括以下步骤:
[0049] 首先,选择合适的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜作为衬底,本实施例中所使用的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的通孔的平均直径约为0.5um,表面的开口率约为51.0%,疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的厚度约为22.8um。
[0050] 然后,对疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底进行活化处理,活化处理使用的活化剂为0.04mol/L的氢氧化钠溶液,将疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底浸没在0.04mol/L的氢氧化钠溶液中2min,待活化处理结束后,依次进行清洗、干燥预处理处理。
[0051] 将质量比为1:1的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在80℃的烘箱中热处理2h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0052] 以高纯氮气为还原剂,在330℃,对中间产物A进行还原处理20min,得到中间产物B。
[0053] 将中间产物B浸泡在3mmol/L的氯化铁溶液中10min,使铁离子络合在中间产物B的表面,得到一个表面具有亲水导电还原氧化石墨烯膜层的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜。
[0054] 在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面喷涂NH2‑UiO‑66‑有机硅前驱体溶液中,然后放于85℃烘箱中干燥2小时,以在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面得到NH2‑UiO‑66‑有机硅多孔膜层,其中,NH2‑UiO‑66的粒径约为0.3um。
[0055] 实施例4
[0056] 一种亲水导电蒸馏膜的制备方法,所述亲水导电蒸馏膜,具有三层结构,从料液侧到产水侧依次为亲水导电层、疏水绝缘层、亲水绝缘层,包括以下步骤:
[0057] 首先,选择合适的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜作为衬底,本实施例中所使用的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的通孔的平均直径约为4um,表面的开口率约为58.4%,疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的厚度约为35.8um。
[0058] 然后,对疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底进行活化处理,活化处理使用的活化剂为0.05mol/L的氢氧化钠溶液,将疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底浸没在0.05mol/L的氢氧化钠溶液中1min,待活化处理结束后,依次进行清洗、干燥预处理处理。
[0059] 将质量比为1:5的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在100℃的烘箱中热处理1h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0060] 以高纯氮气为还原剂,在350℃,对中间产物A进行还原处理25min,得到中间产物B。
[0061] 将中间产物B浸泡在3mmol/L的氯化铁溶液中20min,使铁离子络合在中间产物B的表面,得到一个表面具有亲水导电还原氧化石墨烯膜层的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜。
[0062] 在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面喷涂CAU‑1‑有机硅前驱体溶液中,然后放于90℃烘箱中干燥2小时,以在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面得到CAU‑1‑有机硅多孔膜层,其中,CAU‑1的粒径约为1um。
[0063] 对比例1
[0064] 一种蒸馏膜的制备方法,仅有两层结构,亲水导电层位于料液侧,疏水绝缘层位于产水侧,亲水导电层和疏水绝缘层参照实施例1。
[0065] 以通孔的平均直径约为1um、表面的开口率约为55.2%、厚度约为24.5um的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜为衬底,对其一个表面用0.02mol/L的氢氧化钠溶液活化处理3min,然后进行清洗、干燥预处理。
[0066] 将质量比为1:1的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在80℃的烘箱中热处理2h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0067] 以高纯氮气为还原剂,在330℃,对中间产物A进行还原处理20min,得到中间产物B。
[0068] 将中间产物B浸泡在3mmol/L的氯化铁溶液中10min,使铁离子络合在中间产物B的表面,得到对比例1的蒸馏膜。
[0069] 对比例2
[0070] 一种蒸馏膜的制备方法,仅有两层结构,与对比例1的区别仅在于:亲水导电层位于产水侧,疏水绝缘层位于料液侧。其余与对比例1完全相同。
[0071] 对比例3
[0072] 一种蒸馏膜的制备方法,所述蒸馏膜,具有三层结构,从料液侧到产水侧依次为亲水层、疏水绝缘层、亲水绝缘层,包括以下步骤:
[0073] 首先,选择合适的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜作为衬底,本实施例中所使用的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的通孔的平均直径约为1um,表面的开口率约为55.2%,疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的厚度约为24.5um。
[0074] 然后,对疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底进行活化处理,活化处理使用的活化剂为0.02mol/L的氢氧化钠溶液,将疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜衬底浸没在0.02mol/L的氢氧化钠溶液中3min,待活化处理结束后,依次进行清洗、干燥预处理处理。
[0075] 将质量比为1:2的植酸与氧化石墨烯片分散到去离子水中,得到混合分散液,通过喷雾的方式,将所述混合分散液中的植酸和氧化水墨烯片负载在经预处理后的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的一个表面,然后在90℃的烘箱中热处理2h,使植酸、氧化水墨烯和聚酰亚胺表面的少量自由基之间相互交联固化,得到中间产物A。
[0076] 将中间产物A浸泡在2mmol/L的氯化铁溶液中15min,使铁离子络合在中间产物A的表面,得到一个表面具有亲水氧化石墨烯膜层的疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜。
[0077] 在疏水性聚酰亚胺多孔绝缘膜的另一个表面喷涂ZIF‑8‑有机硅前驱体溶液中,其中,ZIF‑8的粒径约为0.5um,然后放于80℃烘箱中干燥2小时,得到对比例3的蒸馏膜。
[0078] 为了更好的评估本申请的蒸馏膜的性能,对实施例1‑4和对比例1‑3的蒸馏膜进行了以下性能测试:
[0079] 1、亲水性测试
[0080] 采用接触角测试仪测试实施例1‑4所制备的蒸馏膜与水的接触角,测试结果见表1。
[0081] 2、纯水通量测试
[0082] 在0.1MPa的压力下,测试实施例1‑4和对比例1‑3的蒸馏膜的纯水通量;测试结果见表1。
[0083] 3、渗透通量测试
[0084] 以0.35wt.%的NaCl溶液作为蒸馏料液,测试各蒸馏膜的渗透通量。同时,在蒸馏膜持续使用60天后,在此测试各蒸馏膜的渗透通量。
[0085] 其中,在进行渗透通量测试的过程中,对实施例1‑4和对比例1‑2的蒸馏膜进行加热,并在蒸馏膜的产水侧设置吹扫冷却气流,以将料液侧和产水侧的温差维持在约15℃。对比例3的蒸馏膜未进行加热。
[0086] 同时,设置对比例4,对比例4的蒸馏膜与实施例1的蒸馏膜相同,区别仅在于不对对比例4的蒸馏膜进行加热。具体测试结果见表1。
[0087] 表1
[0088]
[0089] 从表1可以看出,本申请的亲水导电蒸馏膜具有优异的亲水性,纯水通量和渗透通量均比较高,且在连续使用60天后,仍然能够保持较高的渗透通量。特别是在亲水导电层加热与产水侧设置吹扫冷却气流相配合的蒸馏工艺下,可以更有效地维持长久的高渗透通量。