[0044] 以下对本发明的优选实施例进行说明,应当理解实施例是为了更好地解释本发明,不用于限制本发明。实施例中没有说明溶剂的均是以水为溶剂。
[0045] 测试方法:
[0046] 实物照片:在样品正上方用佳能(Canon)EOS 800D型单反相机拍摄。
[0047] 光学显微镜的测试方法:在徕卡(Leica)DM7200型偏光显微镜的非偏光模式下,在5倍物镜,10倍目镜下拍摄图像。
[0048] 扫描电子显微镜的测试方法:在真空下进行喷钯,然后在冷场发射扫描电子显微镜(日立Regulus8220)10kV的电压下对样品进行观察。
[0049] 反射率的测试方法:将紫外‑可见光光谱分析仪(岛津UV2600)选用固体反射模式,空气为基线校准后,将有纤维素纳米晶层放置在反射样品槽上并正对光路,进行测试。
[0050] 光泽度的测试方法:使用光折射仪(村上色彩MURAKAMI COLOR GP‑200)进行光泽度测试。在反射模式下用30°的入射角(这里指光与样品水平方向的夹角)所测的不同反射角度的光强度。
[0051] 实施例1
[0052] 一种制备柔性结构色棉织物的方法,包括如下步骤:
[0053] (1)将10g松针木提取的微晶纤维素加入浓度为86mL 64wt%的硫酸溶液中,在45℃下酸解30min;酸解结束之后用去离子水稀释、离心(3000rpm离心15min)、用去离子水洗涤、透析(透析袋的参数为截留分子量为8000‑14000)、浓缩使得浓度为2wt%,得到所述的酸解后的纤维素纳米晶溶液;
[0054] (2)将棉织物(图3中(a)所示)(经密:472根/10cm;纬密:328根/10cm;纱线细度:80S/2;总紧度:82.7%)放置在砂芯漏斗的聚四氟乙烯滤膜(平均孔径为1μm)表面,之后将步骤(1)得到的酸解后的纤维素纳米晶溶液5mL倒入砂芯漏斗进行抽滤,抽滤的真空度为
0.03MPa,得到酸解后的纤维素纳米晶自组装在表面的织物;其中每平方厘米的棉织物表面自组装的纤维素纳米晶为0.1g,厚度为50μm;
[0055] (3)将步骤(2)得到的棉织物置于浓度为5wt%的戊二醛溶液中常温浸渍,之后在2
60℃下干燥40min,得到交联后的棉织物;其中戊二醛溶液的用量为50μL/cm织物;
[0056] (4)将步骤(3)得到的棉织物置于浓度为10wt%的葡萄糖溶液中常温浸渍,在60℃下干燥60min,得到所述的柔性结构色棉织物;其中葡萄糖溶液的用量分别为0.5g、1g和2g(绝对质量)/每克纤维素纳米晶,即葡萄糖和纤维素纳米晶的质量比为1:2、1:1和2:1。
[0057] 图2为实施例1中柔性结构色棉织物的测试结果,其中(a)、(b)、(c)是纤维素纳米晶自组装的柔性结构色棉织物添加不同比例的柔性改性剂葡萄糖溶液的实物照片;(a)纤维素纳米晶/葡萄糖=2:1,蓝紫色;(b)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:1,蓝绿色;(c)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:2,黄橙色;(d)是展示(c)的柔性可弯曲的实物照片;(e)是展示(c)的可弯曲程度的实物照片;从图2可以看出:随着葡萄糖与纤维素纳米晶比值的增加,得到结构色棉织物的反射波长变得红移,因此可通过改变葡萄糖的添加量来任意调节其反射波长,即可得到可见光范围内任意结构色的棉织物。同时葡萄糖的引入使得结构色棉织物变得柔软‑1可弯曲,通过测量其最大曲率K=0.667mm (通过测量其弯曲最小圆的半径r为1.5mm,根据‑1
曲率公式K=1/r,其最大曲率K=0.667mm )。
[0058] 图4为实施例1中柔性结构色棉织物纤维素纳米晶结构色层的扫描电子显微镜图像;其中(a)是表面形貌图像;(b)是横截面形貌的低倍图像;(c)是横截面形貌的高倍图像;(d)是(b)的放大图像。从图4中(a)可以看出:纤维素纳米晶层与棉织物贴合紧密;从图4中(b)和(d)可以看出:在横截面上纤维素纳米晶层由于紧密贴合织物的缝隙所呈现出的凸出(轮廓用实线标出),(d)中还标出了纤维素纳米晶的螺旋排列在不同角度上发生螺旋轴扭曲的示意;从图4的(c)可以看出:纤维素纳米晶的层状手相向列相结构。
[0059] 对照例1
[0060] 省略实施例1中葡糖糖的加入,其他和实施例1保持一致,得到结构色棉织物。
[0061] 通过测试,可以看出:未添加柔性改性剂时,结构色棉织物在弯曲测试过程中结构色层因脆性大发生断裂,具体见图2中(f)所示。
[0062] 实施例2
[0063] 调整实施例1中的棉织物为真丝织物,具体参数为:真丝织物,经密:500根/10cm;纬密:390根/10cm;纱线细度:24/26D;总紧度:85%;其他和实施例1保持一致,得到柔性结构色真丝织物。
[0064] 图5为实施例2中柔性结构色真丝织物纺织品在紫外可见光谱仪的反射模式下测试的光谱数据;其中(1)、(2)、(3)是纤维素纳米晶自组装的柔性结构色真丝织物纺织品添加不同比例的葡萄糖溶液所测得的纤维素纳米晶层的紫外反射率数据:(1)纤维素纳米晶/葡萄糖=2:1,最大反射波长423nm;(2)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:1,最大反射波长496nm;(3)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:2,最大反射波长592nm。从图5可以看出:随着葡萄糖引入量的增多纤维素纳米晶层的最大反射峰对应的波长发生红移。
[0065] 图6为实施例2中柔性结构色真丝织物纺织品在光学测量仪的反射模式下用30°的入射角(这里指光与样品水平方向的夹角)所测的不同反射角度的光强度,a)为反射光强度随角度变化曲线;b)为反射光强度的极坐标图,上半圆为0~100%反射光强度的极坐标图,下半圆为0‑22%反射光强度的极坐标图,是为了清楚展示(4)、(5)的数据;其中(1)、(2)、(3)是纤维素纳米晶自组装的柔性结构色真丝织物纺织品添加不同比例的葡萄糖溶液所测得的纤维素纳米晶层的反射光强度数据,(1)纤维素纳米晶/葡萄糖=2:1;(2)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:1;(3)纤维素纳米晶/葡萄糖=1:2;(4)是真丝织物基底的反射光强度数据;(5)是具有光泽的真丝织物基底的反射光强度数据。从图6可以看出:纤维素纳米晶层的反射强度在70%‑95%之间,并远好于真丝织物的21%的反射强度,从而证明纤维素纳米晶层的光泽度要比真丝织物光泽度好。
[0066] 实施例3
[0067] 调整实施例1中的柔性改性剂葡萄糖为丙三醇,其他和实施例1保持一致,得到柔性结构色棉织物。
[0068] 图7为实施例3中柔性结构色棉织物纺织品在光学测量仪的反射模式下用30°的入射角(这里指光与样品水平方向的夹角)所测的不同反射角度的光强度,(a)为反射光强度随角度变化曲线;(b)为反射光强度的极坐标图,上半圆为0~60%反射光强度的极坐标图,下半圆为0‑18%反射光强度的极坐标图,是为了清楚展示(4)的数据;其中(1)、(2)、(3)是纤维素纳米晶自组装的柔性结构色真丝织物纺织品添加不同比例的丙三醇溶液所测得的纤维素纳米晶层的反射光强度数据,(1)纤维素纳米晶/丙三醇=2:1;(2)纤维素纳米晶/丙三醇=1:1;(3)纤维素纳米晶/丙三醇=1:2;(4)是棉物基底的反射光强度数据。从图7可以看出:纤维素纳米晶层的反射强度在44%‑59%之间,并远好于棉织物的16%的反射强度,从而证明纤维素纳米晶层的光泽度要比棉织物光泽度好。
[0069] 实施例4
[0070] 调整实施例2中的柔性改性剂为丙三醇,其他和实施例2保持一致,得到柔性结构色真丝织物。
[0071] 图8为实施例4中柔性结构色真丝织物纺织品在紫外可见光谱仪的反射模式下测试的光谱数据;其中(1)、(2)、(3)是纤维素纳米晶自组装的柔性结构色真丝织物纺织品添加不同比例的丙三醇溶液所测得的纤维素纳米晶层的紫外反射率数据,(1)纤维素纳米晶/丙三醇=2:1,最大反射波长402nm;(2)纤维素纳米晶/丙三醇=1:1,最大反射波长489nm;(3)纤维素纳米晶/丙三醇=1:2,最大反射波长553nm。从图8可以看出:随着丙三醇引入量的增多纤维素纳米晶层的最大反射峰对应的波长发生红移。
[0072] 对照例2
[0073] 将实施例1中的棉织物替换成涤纶、锦纶、氨纶织物,其他条件与实施例1一致。
[0074] 测试结果发现:交联剂戊二醛溶液,根本无法将织物与纤维素纳米晶交联,多次弯曲后会从织物上脱落。
[0075] 对照例3
[0076] 调整柔性改性剂葡萄糖添加量小于纤维素纳米晶层质量的一半,其他条件与实施例1一致。
[0077] 测试结果发现:得到的棉织物的柔性很差,无法达到如图2中(e)所示的最大曲率K‑1=0.667mm 。
[0078] 虽然本发明已以较佳实施例公开如上,但其并非用以限定本发明,任何熟悉此技术的人,在不脱离本发明的精神和范围内,都可做各种的改动与修饰,因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。