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基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫及其加工工艺   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2019-04-22
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2019-09-03
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2020-07-17
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2039-04-22
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201910321998.8 申请日 2019-04-22
公开/公告号 CN110105523B 公开/公告日 2020-07-17
授权日 2020-07-17 预估到期日 2039-04-22
申请年 2019年 公开/公告年 2020年
缴费截止日
分类号 C08G18/64C08G18/36C08K9/04C08K3/04C08J9/08C08G101/00 主分类号 C08G18/64
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 3
权利要求数量 4 非专利引证数量 0
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 被引证专利
专利权维持 3 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、申请权转移、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 乐清市钜派企业管理咨询有限公司 当前专利权人 乐清市钜派企业管理咨询有限公司
发明人 朱晶晶 第一发明人 朱晶晶
地址 浙江省温州市乐清市千帆东路777号 邮编 325600
申请人数量 1 发明人数量 1
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省温州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明公开了一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫及其加工工艺,属于化工技术领域。本发明将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂搅拌混合,接着加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,搅拌反应,接着加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,加热反应,再依次经注模、发泡、熟化、脱模,即得基于生物质原料的聚氨酯泡沫,在制备过程中,沉积在改性混合生物质碎料中氧化钙与水反应,使得体系中融入钙离子,钙离子能够促使酶化壳聚糖交联,形成三维网络,使得体系的沉积的氧化铝和氧化铁得到固定,使得体系的力学性能得到提升。本发明提供的基于生物质原料的聚氨酯泡沫具有优异的力学性能和保温性能。
  • 摘要附图
    基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫及其加工工艺
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2020-07-17 授权
2 2020-07-14 专利申请权的转移 登记生效日: 2020.06.24 申请人由朱晶晶变更为乐清市钜派企业管理咨询有限公司 地址由215000 江苏省苏州市吴中区马村路国泰新村3-503变更为325600 浙江省温州市乐清市千帆东路777号
3 2019-09-27 著录事项变更 申请人由朱晶晶变更为朱晶晶 地址由325600 浙江省温州市乐清市北白象镇三房飞黄西路自然大厦1305变更为215000 江苏省苏州市吴中区马村路国泰新村3-503
4 2019-09-03 实质审查的生效 IPC(主分类): C08G 18/64 专利申请号: 201910321998.8 申请日: 2019.04.22
5 2019-08-09 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺,其特征在于:所述聚氨酯泡沫的具体加工步骤如下:
(1)将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆混合干燥,粉碎,过筛,得混合生物质碎料;
(2)将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水混合发酵,接着加入氯化铝溶液,氯化铁溶液和硝酸钙溶液,搅拌混合,接着加入氨水调节pH至8.1~8.3,过滤,汽爆,过筛,干燥,逐级升温炭化,得改性混合生物质碎料;
(3)将木粉,葡萄糖溶液,水,沼液混合发酵,接着加入硝酸铁溶液,搅拌混合,接着加入氢氧化钠溶液调节pH至8.3~8.6,过滤,洗涤,干燥,炭化,降温,得预处理木粉;
(4)将氧化石墨烯,油酸,水混合超声,接着加入氨水调节pH至10.1~10.3,得混合处理液;
(5)将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水混合,恒温搅拌加热,接着加入混合处理液,混合振荡,过滤,洗涤,干燥,高温高压水蒸汽处理,干燥,得改性氧化石墨烯;
(6)将碳酸乙烯酯和三乙醇胺加热混合,接着加入餐厨废弃油脂和木浆,搅拌混合液化,即得生物质液化产物;
(7)将壳聚糖和水混合,静置溶胀后,加热搅拌溶解,降温,接着加入壳聚糖酶,恒温搅拌反应,升温灭酶,得酶化壳聚糖液;
(8)将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂搅拌混合,接着加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,搅拌反应,接着加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,加热反应,再依次经注模、发泡、熟化、脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
(9)产品性能检测。

2.根据权利要求1所述的一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺,其特征在于:所述聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
(1)将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,混合干燥
40~60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
(2)将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为28~35℃条件下,混合发酵5~8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为8~10%的氯化铝溶液,质量分数为8~10%的氯化铁溶液和质量分数为10~20%的硝酸钙溶液,于转速为800~900r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着向发酵釜中加入质量分数为20~30%的氨水调节pH至
8.1~8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为2.5~3.5MPa,温度为160~180℃条件下,保压时间为60~90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以90~120mL/min速率向炉内充入氮气,以8~10℃/min升温速率升温至1100~1150℃,于温度为800~850℃条件下,炭化2~3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
(3)将木粉,质量分数为0.2~0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为28~35℃条件下,混合发酵3~5天,接着向 2号发酵釜中加入质量分数为8~10%的硝酸铁溶液,于转速为500~800r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着向 2号发酵釜中加入质量分数为20~30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.3~8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤5~8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以60~90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为650~750℃条件下,炭化2~3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
(4)将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中,接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为55~75kHz条件下,混合超声40~60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为20~30%的氨水调节pH至10.1~10.3,得混合处理液;
(5)将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为400~600r/min条件下,恒温搅拌加热40~
60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡10~20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤3~5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以120~150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为320~360℃,压力为1.7~2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理1~2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
(6)将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为210~220℃,转速为400~600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为210~220℃,转速为
400~600r/min条件下,搅拌混合液化3~5h后,即得生物质液化产物;
(7)将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌10~20min,静置溶胀3~5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为90~95℃,转速为500~600r/min条件下,加热搅拌溶解40~60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为300~500r/min条件下,恒温搅拌反应40~60min后,升温至90~95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
(8)将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为800~900r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为120~130℃,转速为1000~1100℃条件下,搅拌反应40~60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为120~130℃,转速为1000~1100℃条件下,加热反应40~
60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡100~120s,再于温度为75~80℃条件下,熟化28~30h,脱模,即得聚氨酯泡沫;
(9)产品性能检测。

3.根据权利要求1所述的一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺,其特征在于:所述聚氨酯泡沫包括以下重量份数的原料:30~50份生物质液化产物,50~70份异氰酸酯,10~30份水,2~3份三乙烯二胺,0.3~0.5份硅油,0.06~0.08份催化剂,
8~10份改性混合生物质碎料,10~20份酶化壳聚糖液,0.1~0.2份蓖麻油,5~8份乙酸异戊酯,10~20份改性氧化石墨烯;
所述生物质液化产物是由碳酸乙烯酯,三乙醇胺,生物质原料,木浆混合处理后制得;
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯或三甲基己烷二异氰酸酯中的任意一种;所述催化剂为辛酸亚锡,异辛酸铅或二月桂酸二丁基锡中的任意一种;
所述改性混合生物质碎料是由混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,氯化铝溶液,氯化铁溶液,硝酸钙溶液,水改性后制得;所述混合生物质碎料是由水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆混合处理后制得;
所述酶化壳聚糖液由壳聚糖,水,壳聚糖酶混合处理后制得;
所述改性氧化石墨烯是由混合处理液,预处理木粉,纤维素酶,木质素酶,水改性后制得;所述混合处理液是由氧化石墨烯,油酸,水混合处理后制得,所述预处理木粉是由木粉,葡萄糖溶液,水,沼液,硝酸铁溶液混合预处理制得。

4.根据权利要求3所述的一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺,其特征在于:所述聚氨酯泡沫包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于聚氨酯泡沫技术领域,具体涉及了一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫及其加工工艺。

背景技术

[0002] 聚氨酯材料因其良好的物理和化学性能,被广泛应用于汽车、家具、建筑和包装等领域。聚氨酯自工业化以来发展非常迅速,目前年产量已超过1000万吨。然而,传统的聚氨酯材料很难降解,大量的聚氨酯废弃后形成“白色污染”,对环境造成巨大的压力,而且制造聚氨酯的主要原料——聚醚或聚酯多元醇,主要来自石化原料,随着石油资源的短缺和石油价格的居高不下,严重制约了聚氨酯材料的发展。因此,在聚氨酯材料的生产中应重视聚氨酯再生技术,绿色技术和循环利用技术。聚氨酯原料再生技术是指利用植物提取生物质多元醇原料,这样不仅可以有效地利用农业资源,同时也能达到降低成本的目的。
[0003] 防火保温板主要包防火层和位于防火层内的保温层,如果设置在外墙,还可在防火层外壁上设置装饰层;保温层多采用聚氨酯泡沫制成。
[0004] 凡是可以提供羟基的物质都可以用来改变聚氨酯的结构和特性,采用可降解的物质制备的聚氨酯材料是可以降解的。天然纤维素分子链上存在大量高反应活性的羟基,具有多种化学反应性能,对其进行改性可以制得能满足各种不同生产生活需要的生物降解塑料。生物质资源经液化处理后可以变成具有高反应活性的液体物质,该物质含有大量的羟基,在聚氨酯领域有很大的应用潜力。
[0005] 目前全水发泡是利用水和多异氰酸酯反应生成CO2,CO2气体残留在泡沫中,起到发泡剂的作用。由于工艺简单安全,对设备要求低,因此有望成为替代HCFC-141b的一种环保发泡剂。但在实际应用中又存在以下缺陷:CO2的气相热导率高达16.3mW/m·k,制备的泡沫绝热性能不好;泡沫中的CO2气体向外扩散太快,泡沫尺寸稳定性降低;全水发泡体系流动性不好,多消耗异氰酸酯增加生产成本,制备泡沫体发脆,力学性能不佳等问题。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫及其加工工艺,以解决现有技术中的问题。
[0007] 为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
[0008] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:30~50份生物质液化产物,50~70份异氰酸酯,10~30份水,2~3份三乙烯二胺,0.3~0.5份硅油,0.06~0.08份催化剂,8~10份改性混合生物质碎料,10~20份酶化壳聚糖液,0.1~0.2份蓖麻油,5~8份乙酸异戊酯,10~20份改性氧化石墨烯。
[0009] 所述生物质液化产物包括以下重量份数的原料:50~80份碳酸乙烯酯,0.3~0.5份三乙醇胺,5~8份生物质原料,5~8份木浆。
[0010] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯或三甲基己烷二异氰酸酯中的任意一种。
[0011] 所述催化剂为辛酸亚锡,异辛酸铅或二月桂酸二丁基锡中的任意一种。
[0012] 所述改性混合生物质碎料包括以下重量份数的原料:20~30份混合生物质碎料,3~5份小麦淀粉,0.1~0.2份酵母菌,5~8份氯化铝溶液,5~8份氯化铁溶液,2~3份硝酸钙溶液,60~80份水。
[0013] 所述混合生物质碎料包括以下重量份数的原料:10~20份水稻秸秆,10~20份菜籽秆,10~20份玉米秸秆。
[0014] 所述包括以下重量份数的原料:2~3份壳聚糖,100~120份水,0.01~0.02份壳聚糖酶。
[0015] 所述改性氧化石墨烯包括以下重量份数的原料:20~30份混合处理液,10~20份预处理木粉,0.01~0.02份纤维素酶,0.01~0.02份木质素酶,20~30份水;所述混合处理液包括以下重量份数的原料:8~10份氧化石墨烯,1~2份油酸,30~40份水;所述预处理木粉是由以下重量份数的原料组成:20~30份木粉,1~2份葡萄糖溶液,40~60份水,0.1~0.2份沼液,5~8份硝酸铁溶液。
[0016] 所述基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
[0017] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的加工工艺,具体加工方法如下:
[0018] (1)制备混合生物质碎料;
[0019] (2)改性处理混合生物质碎料;
[0020] (3)预处理木粉;
[0021] (4)制备混合处理液;
[0022] (5)改性处理氧化石墨烯;
[0023] (6)制备生物质液化产物;
[0024] (7)制备酶化壳聚糖液;
[0025] (8)混料、反应、注模、发泡、熟化、脱模;
[0026] (9)产品性能检测。
[0027] 所述基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工步骤如下:
[0028] (1)将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆混合干燥,粉碎,过筛,得混合生物质碎料;
[0029] (2)将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水混合发酵,接着加入氯化铝溶液,氯化铁溶液和硝酸钙溶液,搅拌混合,接着加入氨水调节pH至8.1~8.3,过滤,汽爆,过筛,干燥,逐级升温炭化,得改性混合生物质碎料,在酵母菌发酵过程中,菌体以及酵母菌产生的胞外酶可逐渐渗透进入秸秆纤维内部,从而使其组织结构形成扩散通道,接着通过加入氯化铝溶液,氯化铁溶液和硝酸钙溶液,有利于渗透进入秸秆纤维内部,接着通过滴加氨水调节pH,使得进入秸秆内部的铝离子,铁离子和钙离子沉淀,沉积在秸秆纤维内部的氢氧化钙沉淀与在发酵过程中产生的二氧化碳作用,生成碳酸钙沉淀,接着在逐级升温炭化过程中,秸秆纤维中的氢氧化铝和氢氧化铁沉淀失水,生成的氧化铝和氧化铁,接着体系中的碳酸钙受热反应放出二氧化碳,有利于在秸秆纤维内部造孔,使得体系的孔隙率得到提升,改性混合生物质碎料添加到体系中后,使得产品的保温性能得到进一步的提升;
[0030] (3)将木粉,质量分数为0.2~0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液混合发酵,接着加入硝酸铁溶液,搅拌混合,接着加入氢氧化钠溶液调节pH至8.3~8.6,过滤,洗涤,干燥,炭化,降温,得预处理木粉,在此过程中,首先,木粉经过发酵,利用微生物产生的酶,分解木粉中的有机质,使得木粉纤维的渗透性能得到提升,接着滴加硝酸铁溶液,向体系中引入铁离子,利用细菌细胞壁带负电荷,能够富集体系中的铁离子,接着通过加入氢氧化钠溶液调节pH,使得体系中的铁离子沉淀,接着经过高温炭化,使得木粉中的氢氧化铁沉淀失水生成氧化铁,同时体系中的有机质炭化,随着碳化温度逐渐上升,体系中的氧化铁被还原成单质铁;
[0031] (4)将氧化石墨烯,油酸,水混合超声,接着加入氨水调节pH至10.1~10.3,得混合处理液;
[0032] (5)将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水混合,恒温搅拌加热,接着加入混合处理液,混合振荡,过滤,洗涤,干燥,高温高压水蒸汽处理,干燥,得改性氧化石墨烯,在此过程中,首先,将预处理混合液与预处理木粉混合液,由于氧化石墨烯片层结构边沿处含有羧基,在水中能够部分水解成羧酸根离子,使其带负电荷,带负电荷的氧化石墨烯之间产生静电排斥,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间易形成氢键结合,使得体系中形成氧化石墨烯片-预处理木粉-氧化石墨烯的结构,在后期的发泡过程中,发泡产生的气体使得氧化石墨烯片与预处理木粉氢键破坏,由于预处理木粉中含有四氧化三铁,故而木粉间能够相互吸引堆积,同时,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间能够再次形成氢键结合,使得木粉间形成空隙得到封闭,使得体系的闭孔率得到提升,从而使得体系的保温性能得到进一步的提升;
[0033] (6)将碳酸乙烯酯和三乙醇胺加热混合,接着加入餐厨废弃油脂和木浆,搅拌混合液化,即得生物质液化产物;
[0034] (7)将壳聚糖和水混合,静置溶胀后,加热搅拌溶解,降温,接着加入壳聚糖酶,恒温搅拌反应,升温灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0035] (8)将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂搅拌混合,接着加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,搅拌反应,接着加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,加热反应,再依次经注模、发泡、熟化、脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,在制备过程中,沉积在改性混合生物质碎料中氧化钙与水反应,使得体系中融入钙离子,钙离子能够促使酶化壳聚糖交联,形成三维网络,使得体系的沉积的氧化铝和氧化铁得到固定,使得体系的力学性能得到提升,其次,在碱性条件下,体系中的乙酸异戊酯水解,生成的乙酸,乙酸与体系中的沉积的碳酸钙反应,生成二氧化碳,有利于体系进一步造孔,提升了体系的孔隙率,从而使得体系的保温性能得到进一步的提升;
[0036] (9)产品性能检测。
[0037] 所述基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0038] (1)将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,混合干燥40~60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0039] (2)将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为28~35℃条件下,混合发酵5~8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为8~10%的氯化铝溶液,质量分数为8~10%的氯化铁溶液和质量分数为10~20%的硝酸钙溶液,于转速为800~900r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着向发酵釜中加入质量分数为20~30%的氨水调节pH至8.1~8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为2.5~3.5MPa,温度为160~180℃条件下,保压时间为60~90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以90~120mL/min速率向炉内充入氮气,以8~10℃/min升温速率升温至1100~1150℃,于温度为800~850℃条件下,炭化2~3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0040] (3)将木粉,质量分数为0.2~0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为28~35℃条件下,混合发酵3~5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为8~10%的硝酸铁溶液,于转速为500~800r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为20~30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.3~8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤5~8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以60~90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为650~750℃条件下,炭化2~3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0041] (4)将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为55~75kHz条件下,混合超声40~60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为20~30%的氨水调节pH至10.1~10.3,得混合处理液;
[0042] (5)将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为400~600r/min条件下,恒温搅拌加热40~60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡10~20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤3~5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以120~150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为320~360℃,压力为1.7~2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理1~2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为105~110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0043] (6)将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为210~220℃,转速为400~600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为210~220℃,转速为400~600r/min条件下,搅拌混合液化3~5h后,即得生物质液化产物;
[0044] (7)将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌10~20min,静置溶胀3~5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为90~95℃,转速为500~600r/min条件下,加热搅拌溶解40~60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为300~500r/min条件下,恒温搅拌反应40~60min后,升温至90~95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0045] (8)将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为800~900r/min条件下,搅拌混合40~60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为120~130℃,转速为1000~1100℃条件下,搅拌反应40~60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为120~130℃,转速为1000~1100℃条件下,加热反应40~60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡100~120s,再于温度为75~80℃条件下,熟化28~30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0046] (9)产品性能检测。
[0047] 与现有技术相比,本发明的有益效果是:
[0048] (1)本发明在制备过程中,首先,利用酵母菌发酵,在酵母菌发酵过程中,菌体以及酵母菌产生的胞外酶可逐渐渗透进入秸秆纤维内部,从而使其组织结构形成扩散通道,接着通过加入氯化铝溶液,氯化铁溶液和硝酸钙溶液,有利于铝离子,铁离子和钙离子渗透进入秸秆纤维内部,接着通过滴加氨水调节pH,使得进入秸秆内部的铝离子,铁离子和钙离子沉淀,沉积在秸秆纤维内部的氢氧化钙沉淀与在发酵过程中产生的二氧化碳作用,生成碳酸钙沉淀,随后在逐级升温炭化过程中,秸秆纤维中的氢氧化铝和氢氧化铁沉淀失水,生成的氧化铝和氧化铁,接着体系中的碳酸钙受热反应放出二氧化碳,有利于在秸秆纤维内部造孔,使得体系的孔隙率得到提升,改性混合生物质碎料添加到体系中后,使得产品的保温性能得到进一步的提升;
[0049] 其次,在气体造孔过程中,气体加压使得体系中的氧化物颗粒被压实,被压实的氧化物颗粒作为孔隙的支撑结构,使得产品的孔隙率提升的同时力学性能也得到进一步的提升,其次,在混料反应过程中,沉积在改性混合生物质碎料中氧化钙与水反应,使得体系中融入钙离子,钙离子能够促使酶化壳聚糖交联,形成三维网络,使得体系的沉积的氧化铝和氧化铁得到固定,使得体系的力学性能得到提升;
[0050] 再次,在碱性加热条件下,体系中的乙酸异戊酯水解,生成的乙酸,乙酸与体系中的沉积的碳酸钙反应,生成二氧化碳,有利于体系进一步造孔,提升了体系的孔隙率,从而使得体系的保温性能得到进一步的提升;
[0051] (2)本发明通过添加改性氧化石墨烯,在制备过程中,首先,木粉经过发酵,利用微生物产生的酶,分解木粉中的有机质,使得木粉纤维的渗透性能得到提升,接着滴加硝酸铁溶液,向体系中引入铁离子,利用细菌细胞壁带负电荷,能够富集体系中的铁离子,接着通过加入氢氧化钠溶液调节pH,使得体系中的铁离子沉淀,接着经过高温炭化,使得木粉中的氢氧化铁沉淀失水生成氧化铁,同时体系中的有机质炭化,随着碳化温度逐渐上升,体系中的氧化铁被还原成单质铁;
[0052] 其次,将预处理混合液与预处理木粉混合液,由于氧化石墨烯片层结构边沿处含有羧基,在水中能够部分水解成羧酸根离子,使其带负电荷,带负电荷的氧化石墨烯之间产生静电排斥,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间易形成氢键结合,使得体系中形成氧化石墨烯片-预处理木粉-氧化石墨烯的结构,在后期的发泡过程中,发泡产生的气体使得氧化石墨烯片与预处理木粉氢键破坏,由于预处理木粉中含有四氧化三铁,故而木粉间能够相互吸引堆积,同时,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间能够再次形成氢键结合,使得木粉间形成空隙得到封闭,使得体系的闭孔率得到提升,从而使得体系的保温性能得到进一步的提升。

实施方案

[0053] 下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0054] 为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明,在以下实施例中制作的基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的各指标的测试方法如下:
[0055] 1、力学性能:按照JC/T2317检测其拉伸性能;
[0056] 2、保温性能:根据GB/T20219检测其保温性能。
[0057] 实例1
[0058] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
[0059] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0060] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0061] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0062] (1)按重量份数计,依次取20份水稻秸秆,20份菜籽秆,20份玉米秸秆,将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为110℃条件下,混合干燥60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0063] (2)按重量份数计,依次取30份混合生物质碎料,5份小麦淀粉,0.2份酵母菌,8份氯化铝溶液,8份氯化铁溶液,3份硝酸钙溶液,80份水,将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为10%的氯化铝溶液,质量分数为10%的氯化铁溶液和质量分数为20%的硝酸钙溶液,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向发酵釜中加入质量分数为30%的氨水调节pH至8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为3.5MPa,温度为180℃条件下,保压时间为90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以120mL/min速率向炉内充入氮气,以10℃/min升温速率升温至1150℃,于温度为850℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0064] (3)按重量份数计,依次取30份木粉,2份葡萄糖溶液,60份水,0.2份沼液,8份硝酸铁溶液,将木粉,质量分数为0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为10%的硝酸铁溶液,于转速为800r/min条件下,搅拌混合60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为750℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0065] (4)按重量份数计,依次取10份氧化石墨烯,2份油酸,40份水,将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为75kHz条件下,混合超声60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为30%的氨水调节pH至10.3,得混合处理液;
[0066] (5)按重量份数计,依次取30份混合处理液,20份预处理木粉,0.02份纤维素酶,0.02份木质素酶,30份水,将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为600r/min条件下,恒温搅拌加热60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为
360℃,压力为2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0067] (6)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0068] (7)按重量份数计,依次取3份壳聚糖,120份水,0.02份壳聚糖酶,将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌20min,静置溶胀5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为95℃,转速为600r/min条件下,加热搅拌溶解60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为500r/min条件下,恒温搅拌反应60min后,升温至95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0069] (8)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0070] (9)产品性能检测。
[0071] 实例2
[0072] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
[0073] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0074] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0075] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0076] (1)按重量份数计,依次取30份木粉,2份葡萄糖溶液,60份水,0.2份沼液,8份硝酸铁溶液,将木粉,质量分数为0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为10%的硝酸铁溶液,于转速为800r/min条件下,搅拌混合60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为750℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0077] (2)按重量份数计,依次取10份氧化石墨烯,2份油酸,40份水,将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为75kHz条件下,混合超声60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为30%的氨水调节pH至10.3,得混合处理液;
[0078] (3)按重量份数计,依次取30份混合处理液,20份预处理木粉,0.02份纤维素酶,0.02份木质素酶,30份水,将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为600r/min条件下,恒温搅拌加热60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为
360℃,压力为2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0079] (4)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0080] (5)按重量份数计,依次取3份壳聚糖,120份水,0.02份壳聚糖酶,将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌20min,静置溶胀5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为95℃,转速为600r/min条件下,加热搅拌溶解60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为500r/min条件下,恒温搅拌反应60min后,升温至95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0081] (6)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入酶化壳聚糖液,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0082] (7)产品性能检测。
[0083] 实例3
[0084] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯。
[0085] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0086] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0087] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0088] (1)按重量份数计,依次取20份水稻秸秆,20份菜籽秆,20份玉米秸秆,将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为110℃条件下,混合干燥60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0089] (2)按重量份数计,依次取30份混合生物质碎料,5份小麦淀粉,0.2份酵母菌,8份氯化铝溶液,8份氯化铁溶液,3份硝酸钙溶液,80份水,将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为10%的氯化铝溶液,质量分数为10%的氯化铁溶液和质量分数为20%的硝酸钙溶液,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向发酵釜中加入质量分数为30%的氨水调节pH至8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为3.5MPa,温度为180℃条件下,保压时间为90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以120mL/min速率向炉内充入氮气,以10℃/min升温速率升温至1150℃,于温度为850℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0090] (3)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0091] (4)按重量份数计,依次取3份壳聚糖,120份水,0.02份壳聚糖酶,将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌20min,静置溶胀5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为95℃,转速为600r/min条件下,加热搅拌溶解60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为500r/min条件下,恒温搅拌反应60min后,升温至95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0092] (5)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯,于温度为
130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0093] (6)产品性能检测。
[0094] 实例4
[0095] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
[0096] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0097] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0098] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0099] (1)按重量份数计,依次取20份水稻秸秆,20份菜籽秆,20份玉米秸秆,将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为110℃条件下,混合干燥60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0100] (2)按重量份数计,依次取30份混合生物质碎料,5份小麦淀粉,0.2份酵母菌,8份氯化铝溶液,8份氯化铁溶液,3份硝酸钙溶液,80份水,将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为10%的氯化铝溶液,质量分数为10%的氯化铁溶液和质量分数为20%的硝酸钙溶液,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向发酵釜中加入质量分数为30%的氨水调节pH至8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为3.5MPa,温度为180℃条件下,保压时间为90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以120mL/min速率向炉内充入氮气,以10℃/min升温速率升温至1150℃,于温度为850℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0101] (3)按重量份数计,依次取30份木粉,2份葡萄糖溶液,60份水,0.2份沼液,8份硝酸铁溶液,将木粉,质量分数为0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为10%的硝酸铁溶液,于转速为800r/min条件下,搅拌混合60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为750℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0102] (4)按重量份数计,依次取10份氧化石墨烯,2份油酸,40份水,将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为75kHz条件下,混合超声60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为30%的氨水调节pH至10.3,得混合处理液;
[0103] (5)按重量份数计,依次取30份混合处理液,20份预处理木粉,0.02份纤维素酶,0.02份木质素酶,30份水,将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为600r/min条件下,恒温搅拌加热60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为
360℃,压力为2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0104] (6)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0105] (7)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,0.2份蓖麻油,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油,乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0106] (9)产品性能检测。
[0107] 实例5
[0108] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯。
[0109] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0110] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0111] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0112] (1)按重量份数计,依次取20份水稻秸秆,20份菜籽秆,20份玉米秸秆,将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为110℃条件下,混合干燥60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0113] (2)按重量份数计,依次取30份混合生物质碎料,5份小麦淀粉,0.2份酵母菌,8份氯化铝溶液,8份氯化铁溶液,3份硝酸钙溶液,80份水,将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为10%的氯化铝溶液,质量分数为10%的氯化铁溶液和质量分数为20%的硝酸钙溶液,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向发酵釜中加入质量分数为30%的氨水调节pH至8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为3.5MPa,温度为180℃条件下,保压时间为90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以120mL/min速率向炉内充入氮气,以10℃/min升温速率升温至1150℃,于温度为850℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0114] (3)按重量份数计,依次取30份木粉,2份葡萄糖溶液,60份水,0.2份沼液,8份硝酸铁溶液,将木粉,质量分数为0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为10%的硝酸铁溶液,于转速为800r/min条件下,搅拌混合60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为750℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0115] (4)按重量份数计,依次取10份氧化石墨烯,2份油酸,40份水,将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为75kHz条件下,混合超声60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为30%的氨水调节pH至10.3,得混合处理液;
[0116] (5)按重量份数计,依次取30份混合处理液,20份预处理木粉,0.02份纤维素酶,0.02份木质素酶,30份水,将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为600r/min条件下,恒温搅拌加热60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为
360℃,压力为2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0117] (6)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0118] (7)按重量份数计,依次取3份壳聚糖,120份水,0.02份壳聚糖酶,将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌20min,静置溶胀5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为95℃,转速为600r/min条件下,加热搅拌溶解60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为500r/min条件下,恒温搅拌反应60min后,升温至95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0119] (8)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,8份乙酸异戊酯,20份改性氧化石墨烯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入乙酸异戊酯和改性氧化石墨烯,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0120] (9)产品性能检测。
[0121] 实例6
[0122] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,20份改性氧化石墨烯。
[0123] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0124] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0125] 一种基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0126] (1)按重量份数计,依次取20份水稻秸秆,20份菜籽秆,20份玉米秸秆,将水稻秸秆,菜籽秆,玉米秸秆置于烘箱中,于温度为110℃条件下,混合干燥60min,得干燥料,接着将干燥料置于粉碎机中粉碎,过60目的筛,得混合生物质碎料;
[0127] (2)按重量份数计,依次取30份混合生物质碎料,5份小麦淀粉,0.2份酵母菌,8份氯化铝溶液,8份氯化铁溶液,3份硝酸钙溶液,80份水,将混合生物质碎料,小麦淀粉,酵母菌,水置于1号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵8天,接着向1号发酵釜中加入质量分数为10%的氯化铝溶液,质量分数为10%的氯化铁溶液和质量分数为20%的硝酸钙溶液,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向发酵釜中加入质量分数为30%的氨水调节pH至8.3,过滤,得滤饼,接着将滤饼置于汽爆罐中,于汽爆压力为3.5MPa,温度为180℃条件下,保压时间为90s,打开出料阀瞬间泄压,过120目的筛,得汽爆渣,接着将汽爆渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥汽爆渣,接着将汽爆渣置于炭化炉中,并以120mL/min速率向炉内充入氮气,以10℃/min升温速率升温至1150℃,于温度为850℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得改性混合生物质碎料;
[0128] (3)按重量份数计,依次取30份木粉,2份葡萄糖溶液,60份水,0.2份沼液,8份硝酸铁溶液,将木粉,质量分数为0.3%的葡萄糖溶液,水,沼液置于2号发酵釜中,于温度为35℃条件下,混合发酵5天,接着想2号发酵釜中加入质量分数为10%的硝酸铁溶液,于转速为800r/min条件下,搅拌混合60min,接着想2号发酵釜中加入质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节pH至8.6后,过滤,得滤渣,接着用去离子水将滤渣洗涤8次,随后将洗涤后滤渣置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥滤渣,接着将干燥滤渣置于炭化炉中,并以90mL/min速率向炉内充入氮气,于温度为750℃条件下,炭化3h后,随炉降至室温,得预处理木粉;
[0129] (4)按重量份数计,依次取10份氧化石墨烯,2份油酸,40份水,将氧化石墨烯,油酸,水置于1号烧杯中没接着将1号烧杯置于超声分散仪中,于超声频率为75kHz条件下,混合超声60min,接着向1号烧杯中加入质量分数为30%的氨水调节pH至10.3,得混合处理液;
[0130] (5)按重量份数计,依次取30份混合处理液,20份预处理木粉,0.02份纤维素酶,0.02份木质素酶,30份水,将预处理木粉,纤维素酶,木质素酶和水置于单口烧瓶中,再将单口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为35℃,转速为600r/min条件下,恒温搅拌加热60min,接着向单口烧瓶中加入混合处理液,混合振荡20min后,过滤预处理氧化石墨烯,接着用去离子水将预处理氧化石墨烯洗涤5次,接着将洗涤后的预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得干燥预处理氧化石墨烯,接着将干燥预处理氧化石墨烯置于反应釜中,接着以150mL/min速率向炉内充入高温高压水蒸汽,于温度为
360℃,压力为2.1MPa条件下,高温高压水蒸汽处理2h,接着将高温高压水蒸汽处理处理后的干燥预处理氧化石墨烯置于烘箱中,于温度为110℃条件下,干燥至恒重,得改性氧化石墨烯;
[0131] (6)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0132] (7)按重量份数计,依次取3份壳聚糖,120份水,0.02份壳聚糖酶,将壳聚糖和水置于2号烧杯中,用玻璃棒搅拌20min,静置溶胀5h后,将2号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于温度为95℃,转速为600r/min条件下,加热搅拌溶解60min后,降温至30℃,接着向2号烧杯加入壳聚糖酶,于温度为30℃,转速为500r/min条件下,恒温搅拌反应60min后,升温至95℃灭酶,得酶化壳聚糖液;
[0133] (8)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,10份改性混合生物质碎料,20份酶化壳聚糖液,0.2份蓖麻油,20份改性氧化石墨烯,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着向四口烧瓶中加入改性混合生物质碎料和酶化壳聚糖液,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,搅拌反应60min,接着向四口烧瓶中加入蓖麻油和改性氧化石墨烯,于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的防火保温板用聚氨酯泡沫;
[0134] (9)产品性能检测。
[0135] 对比例
[0136] 一种基于生物质原料的聚氨酯泡沫,包括以下重量份数的原料:50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂。
[0137] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
[0138] 所述催化剂为辛酸亚锡。
[0139] 一种基于生物质原料的聚氨酯泡沫的具体加工过程如下:
[0140] (1)按重量份数计,依次取80份碳酸乙烯酯,0.5份三乙醇胺,8份生物质原料,8份木浆,将碳酸乙烯酯和三乙醇胺反应器,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,加热混合,接着向反应器中加入餐厨废弃油脂和木浆,于温度为220℃,转速为600r/min条件下,搅拌混合液化5h后,即得生物质液化产物;
[0141] (2)按重量份数计,依次取50份生物质液化产物,70份异氰酸酯,30份水,3份三乙烯二胺,0.5份硅油,0.08份催化剂,将生物质液化产物,水,三乙烯二胺,硅油,催化剂置于四口烧瓶中,接着将四口烧瓶置于数显测速恒温磁力搅拌器中,于转速为900r/min条件下,搅拌混合60min,接着于温度为130℃,转速为1100℃条件下,加热反应60min,得混合浆液,并将所得混合浆液注入模具中,于室温条件下,静置发泡120s,再于温度为80℃条件下,熟化30h,脱模,即得基于生物质原料的聚氨酯泡沫;
[0142] (3)产品性能检测。
[0143] 性能检测表:
[0144] 表1:
[0145] 检测项目 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5 实例6 对比例拉伸强度/MPa 1.61 1.33 1.12 0.94 0.95 0.89 0.73
导热系数/W·(m·K)-1 0.08 0.15 0.19 0.23 0.21 0.24 0.030
[0146] 从表1中可以看出:通过实例1和实例2,首先,利用酵母菌发酵,使秸秆组织结构形成扩散通道,有利于渗透进入秸秆纤维内部,接着使得进入秸秆内部的铝离子,铁离子和钙离子沉淀,沉积在秸秆纤维内部的氢氧化钙沉淀与在发酵过程中产生的二氧化碳作用,生成碳酸钙沉淀,接着在逐级升温炭化过程中,秸秆纤维中的氢氧化铝和氢氧化铁沉淀失水,生成的氧化铝和氧化铁,接着体系中的碳酸钙受热反应放出二氧化碳,有利于在秸秆纤维内部造孔,使得体系的孔隙率得到提升,改性混合生物质碎料添加到体系中后,使得产品的保温性能得到进一步的提升,在气体造孔过程中,气体加压使得体系中的氧化物颗粒被压实,使得产品的孔隙率提升的同时力学性能也得到进一步的提升;通过实例1和实例3,本发明通过添加改性氧化石墨烯,将预处理混合液与预处理木粉混合液,由于氧化石墨烯片层结构边沿处含有羧基,在水中能够部分水解成羧酸根离子,使其带负电荷,带负电荷的氧化石墨烯之间产生静电排斥,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间易形成氢键结合,使得体系中形成氧化石墨烯片-预处理木粉-氧化石墨烯的结构,在后期的发泡过程中,发泡产生的气体使得氧化石墨烯片与预处理木粉氢键破坏,由于预处理木粉中含有四氧化三铁,故而木粉间能够相互吸引堆积,同时,预处理木粉与氧化石墨烯片层结构间能够再次形成氢键结合,使得木粉间形成空隙得到封闭,使得体系的闭孔率得到提升,从而使得体系的保温性能得到进一步的提升。
[0147] 对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
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