实施方案
[0017] 以下实施例是对本发明的进一步说明,并非用于限定本发明的范围。
[0018] 【实施例1】
[0019] 介孔材料SO42-/ZrO2-SiO2的合成:将1g的MW=12600的F127加入58mL浓度为2mol/L的HCl溶液中,40℃搅拌混合均匀,将4.6mL的TMB加入上述溶液中,继续恒温搅拌3h,向上述反应混合物中依次加入TEOS、Zr(n-OBu)4和(NH4)2SO4的水溶液,硅和锆的摩尔比为2:1,硫和锆的摩尔比为1:1,所得到的溶胶于40℃恒温继续搅拌2d,将混合液转移到不锈钢水热反应釜中,120℃下晶化2d,得到白色凝胶,真空抽滤,水洗8次,100℃干燥24h,所得产物于600℃恒温焙烧5h,得介孔材料SO42-/ZrO2-SiO2;
[0020] 双酸位固载型离子液体催化剂SO42-/ZrO2-SiO2-IL的制备:以甲苯为溶剂,将步骤(1)所得的1g介孔材料SO42-/ZrO2-SiO2分别与2mmol的3-氯丙基三乙氧基硅烷、咪唑和1,3-丙磺酸内酯均匀混合并于110℃回流48h,再以二氯甲烷为溶剂,将所得产物与2mmol的H2SO4室温反应72h,过滤、洗涤、干燥后即得双酸位固载型离子液体SO42-/ZrO2-SiO2-IL。
[0021] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为91.56%,重复利用5次后,生物柴油的收率为82.47%。
[0022] 【实施例2】
[0023] 在催化剂的制备条件与实施例1完全相同的情况下,只是将制备方法中的硅和锆的摩尔比改为1.5:1,得到双酸位固载型离子液体SO42-/ZrO2-SiO2-IL。
[0024] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为94.78%,重复利用5次后,生物柴油的收率为83.88%。
[0025] 【实施例3】
[0026] 在催化剂的制备条件与实施例1完全相同的情况下,只是将制备方法中的硅和锆2-
的摩尔比改为1:1,得到双酸位固载型离子液体SO4 /ZrO2-SiO2-IL。
[0027] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为97.03%,重复利用5次后,生物柴油的收率为88.20%。
[0028] 【实施例4】
[0029] 在催化剂的制备条件与实施例1完全相同的情况下,只是将制备方法中的硅和锆的摩尔比改为0.5:1,得到双酸位固载型离子液体SO42-/ZrO2-SiO2-IL。
[0030] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为93.88%,重复利用5次后,生物柴油的收率为84.09%。
[0031] 【实施例5】
[0032] 在催化剂的制备条件与实施例1完全相同的情况下,只是将制备方法中的硫和锆的摩尔比改为0.5:1,得到双酸位固载型离子液体SO42-/ZrO2-SiO2-IL。
[0033] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为91.48%,重复利用5次后,生物柴油的收率为82.79%。
[0034] 【实施例6】
[0035] 在催化剂的制备条件与实施例1完全相同的情况下,只是将制备方法中的硫和锆的摩尔比改为1.5:1,得到双酸位固载型离子液体SO42-/ZrO2-SiO2-IL。
[0036] 将4g大豆油与4.4g甲醇,加入到50mL的高压反应釜中,再加入0.15g的上述SO42-/ZrO2-SiO2-IL催化剂,150℃下反应5h,所得生物柴油的收率为96.53%,重复利用5次后,生物柴油的收率为85.22%。