[0014] 以下通过实施例、对比例对本发明进行具体说明,但不构成对本发明的限制。
[0015] 实施例1-10、对比例1-9按表1的配比,分别制备实施例1-10、对比例1-9的油水分离剂;混配方法是在500ml烧杯中先加入配料量的乙二醇二叔丁醚、丙二醇二醋酸酯、α-吡咯烷酮,电动搅拌中加入平均分子量400的聚异丁烯,搅匀后再加平均分子量680的聚异丁烯,继续搅拌至均匀,之后分别装入试剂瓶保存。
[0016] 表1油水分离剂的配比,单位g。
[0017] 应用例1取某高酸劣质原油电脱盐装置所排含油废水,含油量3500mg/L,含盐量570mg/L,其在室温呈稳定乳化状态,放置5天无可见变化,90℃放置5h不分层;在1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,加热到80℃并加入实施例1的油水分离剂115μl约100mg,搅匀后置于80℃保温箱中放置2h,记录放置5min、30min时的油水分离情况,检测放置60min后水相的含油量。
[0018] 按相同的方法,依次在20个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,分别加热到80℃并依次加入实施例2-10、对比例1-11的油水分离剂115μl 约100mg,搅匀后置于80℃保温箱中放置2h,记录放置5min、30min时的油水分离情况,检测放置60min后水相的含油量。另在一个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,加热到80℃后置于80℃保温箱中放置30min作为空白对照。
[0019] 测试情况列于表2中,其中水相的含油量为距杯底20-30%液深处所取水样的含油量。
[0020] 将实施例1-10油水分离剂处理废水所收集的连续油相各取3ml,混匀,测含水量0.18m%,测含盐量低于3mg/L。测水相的含盐量无变化。
[0021] 表2 各油水分离剂对含油量3500mg/L、含盐量570mg/L原油电脱盐废水的80℃处理效果情况,加入量100mg/L。
[0022] 另取上述高酸劣质原油电脱盐装置所排含油量3500mg/L、含盐量570mg/L的废水,依次在11个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,分别加热到60℃并依次加入实施例1-10的油水分离剂115μl约100mg,分别搅匀并置于60℃保温箱中放置10min,记录放置10min时的油水分离情况,取测放置10min时距杯底50-60%液深处水样的含油量;再将各杯含水油层全部抽取连同少量水相,每杯各取50ml移入19根100ml玻璃试管中,另在一个100ml玻璃试管中加入该含油废水50ml作为对照,所有移入油液的20根玻璃试管固定置于一个试管架,试管架连同移入油液的玻璃试管置于10L耐压釜中,注入80℃热水至略高于试管内油液的液面,关闭耐压釜封盖,充高纯氮气至0.6MPa再泄压,重复充放高纯氮气四次置换空气后再充高纯氮气至0.6MPa,之后送电将耐压釜内热水升温至130℃,恒温10min后断电开冷却水将耐压釜内热水降温至80℃后泄压,打开耐压釜封盖,取出试管架连同玻璃试管。操作过程中,从第一个烧杯中含水油层开始移入试管到耐压釜内热水升温到130℃的时间为10min,从开冷却水到热水降温至80℃、泄压、开封盖、取出试管架连同玻璃试管的时间为5min。
[0023] 测试情况列于表3中,其中水相的含油量为距杯底20-30%液深处所取水样的含油量。
[0024] 将实施例1-10油水分离剂60℃保温放置10min处理废水、液面含水油层再在130℃保温放置10min试管所得连续油相各取3ml,混匀,测含水量0.22m%,测含盐量低于3mg/L;将试管所得水相各取10ml,混匀,测含油量40mg/L。
[0025] 表3 各油水分离剂对含油量3500mg/L、含盐量570mg/L原油电脱盐废水的60℃处理10min、液面含水油层再在130℃处理10min时的效果情况,油水分离剂加入量100mg/L。
[0026] 应用例2取某高酸劣质原油电脱盐装置所排含油废水,含油量1800mg/L,含盐量1300mg/L,其在室温呈稳定乳化状态,放置5天无可见变化,95℃密闭放置3h不分层,不形成连续油相;在
1000ml烧杯中,按应用例1的方法,依次在21个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,分别加热到70℃并依次加入实施例1-10、对比例1-11的油水分离剂69μl 约60mg(每个烧杯中只加一种油水分离剂),搅匀后置于70℃保温箱中放置30min,记录放置10min、30min时的油水分离情况,检测放置10min、30min时的水相含油量。另在一个1000ml烧杯中加入该含油废水
1000ml,加热到70℃直接置于70℃保温箱中放置30min作为空白对照。
[0027] 测试情况列于表4中,其中水相的含油量为距杯底50-60%液深处所取水样的含油量。
[0028] 将实施例1-10油水分离剂处理废水所收集的连续油相各取10ml,混匀,测含水量0.23m%,含盐量低于3mg/L。
[0029] 表4 各油水分离剂对含油量1800mg/L、含盐量1300mg/L原油电脱盐废水的70℃处理效果情况,油水分离剂加入量60mg/L。
[0030] 另取上述高酸劣质原油电脱盐装置所排含油量1800mg/L、含盐量1300mg/L的废水,依次在10个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,分别加热到95℃并依次加入实施例1-10的油水分离剂92μl约80mg,分别搅匀并置于95℃保温箱中放置30min,记录放置10min、
30min时的油水分离情况,检测放置10min、30min时的水相含油量。另在一个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,加热到95℃直接置于95℃保温箱中放置30min作为空白对照。
[0031] 测试情况列于表5中,其中水相的含油量为距杯底50-60%液深处所取水样的含油量。
[0032] 将实施例1-10油水分离剂处理废水所得各连续油相全部收集,在95℃温度混匀,测含水量0.25m%,含盐量低于3mg/L。
[0033] 表5 各油水分离剂对含油量1800mg/L、含盐量1300mg/L原油电脱盐废水的95℃处理效果情况,油水分离剂加入量60mg/L。
[0034] 应用例3取某重劣质原油电脱盐装置所排含油废水,含油量3200mg/L,含盐量1000mg/L,其在室温呈稳定乳化状态,放置5天无可见变化,95℃密闭放置3h不分层、不形成连续油相;依次在
19个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,分别加热到90℃并依次加入实施例1-10、对比例1-9的油水分离剂92μl 约80mg,搅匀后置于90℃保温箱中放置60min,记录放置10min、
60min时的油水分离情况,检测放置10min、60min时的水相含油量。另在一个1000ml烧杯中加入该含油废水1000ml,加热到90℃直接置于90℃保温箱中放置60min作为空白对照。
[0035] 测试情况列于表6中,其中水相的含油量为距杯底50-60%液深处所取水样的含油量。
[0036] 表6 各油水分离剂对含油量3200mg/L,含盐量1000mg/L,原油电脱盐废水的90℃处理效果情况,油水分离剂加入量80mg/L。
[0037] 将实施例1-10油水分离剂处理废水所得各含水油层全部抽取连同少量水相,每杯各取50ml移入10根100ml玻璃试管中,另在一个100ml玻璃试管中加入该含油废水50ml作为对照,所有移入油液的11根玻璃试管固定置于一个试管架,试管架连同移入油液的玻璃试管置于10L耐压釜中,注入80℃热水至略高于试管内油液的液面,关闭耐压釜封盖,充高纯氮气至0.6MPa再泄压,重复充放高纯氮气四次置换空气后再充高纯氮气至0.6MPa,之后送电将耐压釜内热水升温至140℃,恒温10min后断电开冷却水将耐压釜内热水降温至80℃后泄压,打开耐压釜封盖,取出试管架连同玻璃试管。操作过程中,从第一个烧杯中含水油层开始移入试管到耐压釜内热水升温到140℃的时间为10min,从开冷却水到热水降温至80℃、泄压、开封盖、取出试管架连同玻璃试管的时间为5min。
[0038] 结果是,加实施例1-10油水分离剂处理废水所得各含水油层在玻璃试管中140℃保温放置10min后上层形成连续油相,油相上无沫,油相水相界面清晰,水相清澈透明;将试管所得水相各取10ml,混匀,测含油量50mg/L;将试管中各连续油相合并移入一根空的100ml玻璃试管,固定在一个试管架置于10L耐压釜中,注入80℃热水至略高于试管内油液的液面,关闭耐压釜封盖,充高纯氮气至0.6MPa再泄压,重复充放高纯氮气四次置换空气后再充高纯氮气至0.6MPa,之后送电将耐压釜内热水升温至140℃,恒温10min后断电开冷却水将耐压釜内热水降温至80℃后泄压,打开耐压釜封盖,取出试管架连同玻璃试管,测油层含水量0.20m%,含盐量低于3mg/L。操作过程中,从该根试管放入耐压釜到釜内热水升温到
140℃的时间为5min,从开冷却水到热水降温至80℃、泄压、开封盖、取出试管架连同玻璃试管的时间为5min。
[0039] 应用例4取应用例3所用含油量3200mg/L、含盐量1000mg/L的重劣质原油电脱盐装置所排废水
80L,加入100L耐压反应釜,加入实施例5的油水分离剂6.0g,启动搅拌搅5min,关闭反应釜封盖,充高纯氮气至0.6MPa再泄压,重复充放高纯氮气四次置换空气后再充高纯氮气至
0.6MPa,之后启动电加热将反应釜内含油废水升温至140℃,恒温10min后断电开冷却水将反应釜内废水降温至90℃并泄压后,放出油液中无沫,油相水相界面清晰,水相清澈透明,测水相含油量40mg/L,油相含水量0.26m%,含盐量低于3mg/L。操作过程中,反应釜内废水升温时间10min,降温时间10min。
[0040] 以上应用例1-4中,所用含油量3500mg/L、含盐量570mg/L的高酸劣质原油电脱盐装置排水,含油量1800mg/L、含盐量1300mg/L高酸劣质原油电脱盐装置排水,含油量3200mg/L、含盐量1000mg/L的重劣质原油电脱盐装置排水,BOD5/COD <0.25,可生化性很差,加实施例1-10的油水分离剂处理后所得水相BOD5/COD 0.45-0.55,可生化性很好。
[0041] 应用例5按实施例5的配比制备油水分离剂3000kg,在某炼油厂原油电脱盐装置排水的处理中进行了700h的工业应用试验。工业应用试验期间,该原油电脱盐装置加工高酸劣质原油、重
3
劣质原油、通过三次采油技术所采乳化严重的原油;装置排水量55-60m /h,经串联的二级旋流分离器处理和换热后,排水温度75-80℃,含油量1000-2500 mg/L、含盐量800-1000mg/L。将油水分离剂按3500g/h(约60 g/m3)的流量泵入排水流中,经管道混合器混匀,经隔油池分离含水油层,隔油池中的有效油水分离时间40-45min,所得含水油层和水相界面清晰,水相透明,仅余极少量黑色微油粒,水相含油量60-100mg/L,BOD5/COD 0.45-0.55,可生化性很好,送污水装置处理。含水油流量约300kg/h,集入两个20m3保温耐压储罐,每天用0.8 MPa蒸汽通入一个储罐将含水油升温至135-140℃处理一次,升温至135-140℃后放置1h,之后利用罐内压力将液体经旋流分离器分离为水流和连续油流,其中水流清澈透明,含油量
50-80mg/L,油流含水量0.16-0.25m%,含盐量低于3mg/L。