[0035] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0036] 实施例1:
[0037] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0038] (1)准备物料;
[0039] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0040] 取异丙醇铝和去离子水,80℃下搅拌反应1h,静置40min,加入浓硝酸、丙酮、苯胺和三甲基乙氧基硅烷,继续搅拌10min,再加入硝酸铒、硝酸钇,回流反应8h,90℃下干燥12h,干燥后置于900℃温度下,保温处理1.5h,随炉冷却,得到填料;
[0041] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌10min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散20min,氮气环境下搅拌反应20‑22h,反应温度为80℃,搅拌转速为180r/min,再加入填料,继续搅拌反应1h,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0042] (3)取玻璃纤维基布,400℃下热处理1h,再置于丙酮溶液中清洗20min,90℃下干燥6h,接着置于盐酸溶液中,浸泡8h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,25℃下反应2h,80℃下干燥3h,乙醇超声清洗20min,80℃下干燥,得到预处理基布;
[0043] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌30min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,25℃下继续搅拌2h,静置反应10h,抽滤洗涤,40℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0044] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯10份、二甲基甲酰胺10份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯15份、二月桂酸二丁基锡4份、填料8份。
[0045] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0046] 实施例2:
[0047] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0048] (1)准备物料;
[0049] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0050] 取异丙醇铝和去离子水,85℃下搅拌反应1.5h,静置45min,加入浓硝酸、丙酮、苯胺和三甲基乙氧基硅烷,继续搅拌12min,再加入硝酸铒、硝酸钇,回流反应10h,95℃下干燥13h,干燥后置于950℃温度下,保温处理1.8h,随炉冷却,得到填料;
[0051] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌15min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散25min,氮气环境下搅拌反应21h,反应温度为83℃,搅拌转速为190r/min,再加入填料,继续搅拌反应1.5h,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0052] (3)取玻璃纤维基布,430℃下热处理1.2h,再置于丙酮溶液中清洗25min,95℃下干燥7h,接着置于盐酸溶液中,浸泡9h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,27℃下反应2.5h,82℃下干燥3.5h,乙醇超声清洗25min,85℃下干燥,得到预处理基布;
[0053] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌35min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,27℃下继续搅拌3h,静置反应12h,抽滤洗涤,45℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0054] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯18份、二甲基甲酰胺18份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯17份、二月桂酸二丁基锡6份、填料9份。
[0055] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0056] 实施例3:
[0057] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0058] (1)准备物料;
[0059] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0060] 取异丙醇铝和去离子水,90℃下搅拌反应2h,静置50min,加入浓硝酸、丙酮、苯胺和三甲基乙氧基硅烷,继续搅拌15min,再加入硝酸铒、硝酸钇,回流反应12h,100℃下干燥14h,干燥后置于1000℃温度下,保温处理2h,随炉冷却,得到填料;
[0061] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌20min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散30min,氮气环境下搅拌反应22h,反应温度为85℃,搅拌转速为200r/min,再加入填料,继续搅拌反应2h,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0062] (3)取玻璃纤维基布,450℃下热处理1.5h,再置于丙酮溶液中清洗30min,100℃下干燥8h,接着置于盐酸溶液中,浸泡10h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,28℃下反应3h,85℃下干燥4h,乙醇超声清洗30min,90℃下干燥,得到预处理基布;
[0063] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌40min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,28℃下继续搅拌4h,静置反应14h,抽滤洗涤,50℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0064] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯25份、二甲基甲酰胺25份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯20份、二月桂酸二丁基锡7份、填料10份。
[0065] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0066] 对比例1:对比例1在实施例2的基础上进行改变,对比例1中并没有添加填料,其余组分含量和步骤参数与实施例2一致。
[0067] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0068] (1)准备物料;
[0069] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0070] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌15min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散25min,氮气环境下搅拌反应21h,反应温度为83℃,搅拌转速为190r/min,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0071] (3)取玻璃纤维基布,430℃下热处理1.2h,再置于丙酮溶液中清洗25min,95℃下干燥7h,接着置于盐酸溶液中,浸泡9h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,27℃下反应2.5h,82℃下干燥3.5h,乙醇超声清洗25min,85℃下干燥,得到预处理基布;
[0072] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌35min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,27℃下继续搅拌3h,静置反应12h,抽滤洗涤,45℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0073] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯18份、二甲基甲酰胺18份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯17份、二月桂酸二丁基锡6份。
[0074] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0075] 对比例2:对比例2在实施例2的基础上进行改变,对比例2填料中并没有添加硝酸铒、硝酸钇,其余组分含量和步骤参数与实施例2一致。
[0076] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0077] (1)准备物料;
[0078] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0079] 取异丙醇铝和去离子水,85℃下搅拌反应1.5h,静置45min,加入浓硝酸、丙酮、苯胺和三甲基乙氧基硅烷,搅拌回流反应10h,95℃下干燥13h,干燥后置于950℃温度下,保温处理1.8h,随炉冷却,得到填料;
[0080] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌15min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散25min,氮气环境下搅拌反应21h,反应温度为83℃,搅拌转速为190r/min,再加入填料,继续搅拌反应1.5h,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0081] (3)取玻璃纤维基布,430℃下热处理1.2h,再置于丙酮溶液中清洗25min,95℃下干燥7h,接着置于盐酸溶液中,浸泡9h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,27℃下反应2.5h,82℃下干燥3.5h,乙醇超声清洗25min,85℃下干燥,得到预处理基布;
[0082] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌35min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,27℃下继续搅拌3h,静置反应12h,抽滤洗涤,45℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0083] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯18份、二甲基甲酰胺18份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯17份、二月桂酸二丁基锡6份、填料9份。
[0084] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0085] 对比例3:对比例3在实施例2的基础上进行改变,对比例3填料中并没有添加三甲基乙氧基硅烷接枝,其余组分含量和步骤参数与实施例2一致。
[0086] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0087] (1)准备物料;
[0088] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0089] 取异丙醇铝和去离子水,85℃下搅拌反应1.5h,静置45min,再加入硝酸铒、硝酸钇,回流反应10h,95℃下干燥13h,干燥后置于950℃温度下,保温处理1.8h,随炉冷却,得到填料;
[0090] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌15min,加入4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,超声分散25min,氮气环境下搅拌反应21h,反应温度为83℃,搅拌转速为190r/min,再加入填料,继续搅拌反应1.5h,过滤洗涤,真空干燥,
[0091] 得到改性氧化石墨烯;
[0092] (3)取玻璃纤维基布,430℃下热处理1.2h,再置于丙酮溶液中清洗25min,95℃下干燥7h,接着置于盐酸溶液中,浸泡9h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,27℃下反应2.5h,82℃下干燥3.5h,乙醇超声清洗25min,85℃下干燥,得到预处理基布;
[0093] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌35min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,27℃下继续搅拌3h,静置反应12h,抽滤洗涤,45℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0094] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯18份、二甲基甲酰胺18份、4,4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯17份、二月桂酸二丁基锡6份、填料9份。
[0095] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0096] 对比例4:对比例4在实施例2的基础上进行改变,对比例4中并未进行氧化石墨烯异氰酸酯改性,其余组分含量和步骤参数与实施例2一致。
[0097] 一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布的制备方法,包括以下步骤:
[0098] (1)准备物料;
[0099] (2)改性氧化石墨烯的制备:
[0100] 取异丙醇铝和去离子水,85℃下搅拌反应1.5h,静置45min,加入浓硝酸、丙酮、苯胺和三甲基乙氧基硅烷,继续搅拌12min,再加入硝酸铒、硝酸钇,回流反应10h,95℃下干燥13h,干燥后置于950℃温度下,保温处理1.8h,随炉冷却,得到填料;
[0101] 取氧化石墨烯和二甲基甲酰胺,混合搅拌15min,加入填料,继续搅拌反应1.5h,过滤洗涤,真空干燥,得到改性氧化石墨烯;
[0102] (3)取玻璃纤维基布,430℃下热处理1.2h,再置于丙酮溶液中清洗25min,95℃下干燥7h,接着置于盐酸溶液中,浸泡9h,取出玻璃纤维基布后置于硅烷偶联剂水解液中,27℃下反应2.5h,82℃下干燥3.5h,乙醇超声清洗25min,85℃下干燥,得到预处理基布;
[0103] (4)取苯胺和盐酸溶液,混合搅拌35min,加入预处理基布和改性氧化石墨烯,27℃下继续搅拌3h,静置反应12h,抽滤洗涤,45℃下干燥,得到涂覆有防腐涂层的成品。
[0104] 本实施例中,所述电子布由预处理基布、涂覆在预处理基布表面的防腐涂层,其中改性氧化石墨烯各组分原料包括:以重量计,氧化石墨烯18份、二甲基甲酰胺18份、填料9份。
[0105] 预处理基布为硅烷偶联剂改性的玻璃纤维基布,所述硅烷偶联剂为KH550。
[0106] 检测实验:
[0107] 1、取实施例1‑3、对比例1‑4制备的电子布样品,依据GB/T 7689.5‑2013《增强材料机织物实验方法第5部分:玻璃纤维拉伸断裂强力和断裂伸长的测定》进行强度测试。
[0108] 2、取实施例1‑3、对比例1‑4制备的电子布样品,分别依据GB/T 20102‑2006进行耐酸碱腐蚀性进行测试,并计算强力损耗率。
[0109] 测试时将样品置于浓度为5%的氢氧化钠溶液中,确保溶液液面浸没样品至少25mm,50℃恒温,浸泡7天后取出,干燥。
[0110] 测试时将样品置于浓度为10%的盐酸溶液中,确保溶液液面浸没样品至少25mm,50℃恒温,浸泡7天后取出,干燥。
[0111] 强力损耗率=(未经处理的样品断裂强度‑经碱/酸液处理后的样品断裂强度)/未经处理样品力学强度*100%。
[0112] 3、取实施例1‑3、对比例1‑4制备的样品,分别应用于PCB板,并依据GB/T4677.11‑84《印制板耐热冲击试验方法》进行耐热性测试。
[0113]
[0114] 结论:本申请公开了一种耐高温耐腐蚀玻璃纤维电子布及其制备方法,工艺设计合理,操作简单,制备得到的电子布不仅具有优异的耐腐蚀性能,还具有较优异的耐高温性性能,了应用于覆铜板加工,实用性更高。
[0115] 最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。