[0032] 实施例1一种高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）预处理石墨烯：将2g石墨烯置于100 mL烧瓶中，加入98wt.%的H2SO4和65-67wt.%的HNO3，H2SO4和HNO3的体积比为2:1，过滤洗涤至过滤液pH=6.0时，停止洗涤
oC
，超声振荡20 min，然后在搅拌、油浴加热条件下，于130 回流处理3h，去离子水过滤洗涤，将过滤物于60oC下空气干燥12 h，得到了混酸氧化处理的石墨烯基材。
[0033] （2）水热制备MnOX/石墨烯材料：将步骤（1）中制备的石墨烯基材置于0.2M的Mn(NO3)2.6H2O水溶液中，并滴加0.5g乌洛托品，搅拌3min后置于水热反应釜中，于95oC下水热反应9h，自然冷却，去离子水洗涤，过滤，空气干燥，焙烧，所述焙烧为马弗炉焙烧，焙烧程序升温参数为：10oC/min升至300oC，恒温1.5h，自然冷却至室温。
[0034] （3）负载Ru金属：将步骤（2）中制备的MnOX/石墨烯材料浸泡于0.22M的亚硝酰硝酸钌的乙醇溶液中2h，真空冷凝干燥，然后焙烧，洗涤，干燥，高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催化剂，所述焙烧程序升温参数为：1oC/min升至300oC，恒温30min，自然冷却至室温。
[0035] 实施例2一种高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）预处理石墨烯：将2.5g石墨烯置于100 mL烧瓶中，加入98wt.%的H2SO4和65-67wt.%的HNO3，H2SO4和HNO3的体积比为2.5:1，过滤洗涤至过滤液pH=6.25时，停止洗涤，超声振荡25 min，然后在搅拌、油浴加热条件下，于135 oC回流处理3.5 h，去离子水过滤洗涤，将过滤物于75 oC下空气干燥18 h，得到了混酸氧化处理的石墨烯基材。
[0036] （2）水热制备MnOX/石墨烯材料：将步骤（1）中制备的石墨烯基材置于0.25M的Mn(NO3)2.6H2O水溶液中，并滴加0.75g乌洛托品，搅拌4min后置于水热反应釜中，于97.5oC下水热反应9.5h，自然冷却，去离子水洗涤，过滤，空气干燥，焙烧，所述焙烧为马弗炉焙烧，焙烧程序升温参数为：12.5oC/min升至300-330oC，恒温1.75h，自然冷却至室温。
[0037] （3）负载Ru金属：将步骤（2）中制备的MnOX/石墨烯材料浸泡于0.39M的亚硝酰硝酸钌的乙醇溶液中3.5h，真空冷凝干燥，然后焙烧，洗涤，干燥，高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催o o化剂，所述焙烧程序升温参数为：1.5C/min升至315C，恒温35min，自然冷却至室温。
[0038] 实施例3一种高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）预处理石墨烯：将3g石墨烯置于100 mL烧瓶中，加入98wt.%的H2SO4和65-67wt.%的HNO3，H2SO4和HNO3的体积比为3:1，过滤洗涤至过滤液pH=6.5时，停止洗涤，超声振荡30 min，然后在搅拌、油浴加热条件下，于140 oC回流处理4 h，去离子水过滤洗涤，将过滤物于
80 oC下空气干燥24 h，得到了混酸氧化处理的石墨烯基材。
[0039] （2）水热制备MnOX/石墨烯材料：将步骤（1）中制备的石墨烯基材置于0.5M的Mn(NO3)2.6H2O水溶液中，并滴加1g乌洛托品，搅拌5min后置于水热反应釜中，于100oC下水热反应10h，自然冷却，去离子水洗涤，过滤，空气干燥，焙烧，所述焙烧为马弗炉焙烧，焙烧程序升温参数为：15oC/min升至330oC，恒温2h，自然冷却至室温。
[0040] （3）负载Ru金属：将步骤（2）中制备的MnOX/石墨烯材料浸泡于0.57M的亚硝酰硝酸钌的乙醇溶液中5h，真空冷凝干燥，然后焙烧，洗涤，干燥，高负载Ru-MnOX/石墨烯脱硝催化剂，所述焙烧程序升温参数为：2oC/min升至300-330oC，恒温30-40min，自然冷却至室温。
[0041] 以实施例2的制备方法为样品制备方法，通过控制步骤（3）MnOX/石墨烯材料的用量，有效控制Ru的含量分别为10wt.%, 12.5wt.%, 15wt.%, 命名为S-1，S-2，S-3分别对应于附图3，附图4，附图5中所示，其中Ru金属在基材表面高度分散，其中白色的点为金属颗粒，黑色部分为衬底。对其中的S-1做mapping测试，如附图6所示，可以进一步确定所述颗粒成高度分散状态，且Ru的质量为10.73wt.%，与计算基本一致。
[0042] 催化剂的测试条件，催化剂的使用量500mg，SCR的测试氛围750ppm NO， 750 ppm NH3，5vol% O2，Ar 平衡气，空速50000 h−1。
[0043] 表1为不同温度，对不同负载量催化剂的性能影响（NOX转化率，N2选择性）。
[0044]由上表1可以明确的得出，各样品都呈现随温度升高,NOx转化率先增高再降低的趋势。
从50-75oC催化剂的对NO的转化率提高显著，如S-1催化剂在50 oC和75oC的转化率分别为
23.7%和80.3%，温度提升对于10wt.% Ru-MnOX/石墨烯催化剂NOX的转化率尤为明显，S-2催化剂在50 oC和75oC的转化率分别为45.2%和85.2%，S-3催化剂在50 oC和75oC的转化率分别为
55.6%和93.7%，随着Ru含量的提升，S-3 15wt.% Ru-MnOX/石墨烯催化剂在75oC时，催化活性能够高达93.7%，远远高于同类的贵金属-MnOX催化剂，文献报道的贵金属-MnOX催化剂通常为40-60%，在温度范围为100-150oC时，能够有效的脱硝低于1ppM级，随着温度继续上升，催化活性有所下降。
[0045] 总体而言，本发明的Ru-MnOX/石墨烯催化剂在75-200oC范围内，NOx的转化率大于80%，NOx的选择性大于90%。
[0046] 表2 S-2催化剂进行稳定性测试(105oC)如上表2所示，对S-2催化剂进行稳定性测试，测试调节为：催化剂的使用量500mg，SCR的测试氛围750ppm NO， 750 ppm NH3，5vol% O2，Ar 平衡气，空速50000 h−1。
[0047] 可以明显得出，本申请在Ru-MnOX/石墨烯的稳定性大于300h，当420h是，转化率下降至97.0%。
[0048] 表2 S-3催化剂进行稳定性测试(105oC)如上表3所示抗水抗硫性能测试，对S-2催化剂进行稳定性测试，测试调节为：催化剂的使用量500mg，SCR的测试氛围750ppm NO， 750 ppm NH3，5vol% O2，100 ppm SO2，5 vol% H2O ，Ar 平衡气，空速50000 h−1。
[0049] 在该测试条件下，催化剂的脱硝效率依然稳定在99.9%以上250h，证明催化剂有较强的抗硫抗水能力，但随着时间延续，催化剂的催化活性下降明显，可能主要原因来自水汽，使得Ru纳米颗粒发生迁移团聚，降低催化活性。
[0050] 以上，虽然通过优选的实施例对本发明进行了例示性的说明，但本发明并不局限于这种特定的实施例，可以在记载于本发明的保护范围的范畴内实施适当的变更。
