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功能活性碳纤维、制备方法及其应用   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2018-07-05
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2019-01-18
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2021-07-09
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2038-07-05
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201810731065.1 申请日 2018-07-05
公开/公告号 CN109082880B 公开/公告日 2021-07-09
授权日 2021-07-09 预估到期日 2038-07-05
申请年 2018年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 D06M11/38D06M11/65D06M11/55D06M11/64D06M15/03D06M13/224D06M101/40 主分类号 D06M11/38
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 4
权利要求数量 5 非专利引证数量 0
引用专利数量 4 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN106902740A、CN106040171A、CN103203219A、CN103447000A 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、申请权转移、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 浪达网络科技(浙江)有限公司 当前专利权人 浪达网络科技(浙江)有限公司
发明人 王伟霞 第一发明人 王伟霞
地址 浙江省台州市仙居县福应街道朝阳路113号 邮编 317300
申请人数量 1 发明人数量 1
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省台州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
上海洞鉴知识产权代理事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
黄小栋
摘要
本发明公开了一种功能活性碳纤维、制备方法及其应用。所述功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:Ⅰ.粘胶纤维通入蒸气活化,得到活性碳纤维;Ⅱ.将酸、无水乙醇混合,超声处理,得到酸处理液;将活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,活化;Ⅲ.将金属盐、无水乙醇混合,搅拌均匀后加入添加剂,加入酸处理的活性碳纤维进行浸渍处理,干燥,活化。具有比表面积大、孔径适中、分布均匀、吸附速度快、杂质少等优点,本发明的功能活性碳纤维能够吸附水中的有机物、余氯、异味以及色素,提高了活性碳纤维的亲水性、抗菌性和生物相容性,具有良好的稳定性,在有机溶剂回收、饮用水净化、空气净化和污水处理领域有着广阔的应用前景。
  • 摘要附图
    功能活性碳纤维、制备方法及其应用
  • 说明书附图:[0117]
    功能活性碳纤维、制备方法及其应用
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-07-09 授权
2 2021-07-06 专利申请权的转移 登记生效日: 2021.06.24 申请人由王伟霞变更为浪达网络科技(浙江)有限公司 地址由461001 河南省许昌市魏都区光明一巷20号1号楼2单元7号变更为317300 浙江省台州市仙居县福应街道朝阳路113号
3 2019-01-18 实质审查的生效 IPC(主分类): D06M 11/38 专利申请号: 201810731065.1 申请日: 2018.07.05
4 2018-12-25 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种功能活性碳纤维的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
Ⅰ.粘胶纤维在氮气保护下,以5‑30℃/min升温至700‑900℃后,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3‑10%,氮气和水蒸气体积比为1:(0.5‑
2),活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至20‑30℃,得到活性碳纤维;
Ⅱ.将活性碳纤维浸渍置于20‑60wt%氢氧化钾水溶液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
Ⅲ.将酸、无水乙醇按(1.5‑5):(5‑20)的体积比混合,在20‑50℃下搅拌均匀后进行超声处理,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到酸处理的活性碳纤维;
Ⅳ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0.5‑5%的添加剂,搅拌均匀后得到混匀的溶液,然后将酸处理的活性碳纤维置于混匀的溶液进行浸渍处理,置于恒温震荡箱中震荡处理30‑60min,用无水乙醇反复冲洗3‑5次,干燥,通入氮气保护后,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下自然冷却至20‑30℃后取出,得到所述功能活性碳纤维;所述金属盐由硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧按(1‑5):(1‑5):(1‑5)的质量比混合而成。

2.如权利要求1所述的功能活性碳纤维的制备方法,其特征在于:所述酸为硫酸、正丁酸、硝酸中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的功能活性碳纤维的制备方法,其特征在于:所述添加剂包括抗坏血酸化壳聚糖季铵盐、青蒿素衍生物的一种或多种。

4.一种功能活性碳纤维,采用如权利要求1‑3任一项所述的方法制备而成。

5.如权利要求4所述的活性碳纤维在有机溶剂回收、饮用水净化、空气净化和污水处理的应用。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种功能活性碳纤维、制备方法及其应用。

背景技术

[0002] 活性碳纤维(activated carbon fiber,ACF),也称作纤维状活性碳,是一种性能优于粉末活性碳和颗粒活性碳的高效活性吸附材料和环保工程材料,其具有微孔多、比表面积大的结构特点,它有超过50%的碳原子位于内外表面并构筑成了独特的吸附结构,通常被称为表面性固体。活性碳纤维是以聚丙烯基、粘胶基纤维、沥青基纤维为原料,经高温碳化活化工艺处理而制成的新型的吸附材料,较窄的孔径分布和较发达的比表面积使得它具有较快的吸附、脱附速度和较大的吸附容量,并且由于它可方便地加工为布、毡、纸等不同的形状,有耐腐蚀耐酸碱等特性,使得其一问世就得到了社会的广泛关注和深入的研究,目前碳纤维已在许多领域得到了广泛的应用,如环境保护、催化、医药、军工等。
[0003] 随着当今环境污染的日益突出和人类环境意识的不断提高,治理三废污染和保护生存环境己经列入了各政府部门的议事日程。活性碳纤维能高效的去除气体或溶液中的有害物质,是广泛应用于饮水和空气的净化、溶剂的回收、废水的处理、催化剂的制造以及个体防护等尖端科技领域的高科技材料。近年来碳纤维在溶剂回收及水处理中得到了广泛的应用,因其广大的发展前景而被人们誉为二十一世纪里最为先进的环保材料之一。
[0004] 作为第一代的多孔炭吸附材料,活性炭因来源广泛,价格适中等特点,成为最常用的吸附材料,但是由于普通活性炭存在灰分高、孔容小、微孔分布过宽、比表面积小和吸附选择性能差等特点,加上其表面官能团及电化学性质的一些限制,使其对污染物的吸附去除作用有限,且原来的粒状和粉状活性炭明显暴露出许多难以克服的弱点,而且它的物理形状使它在应用操作上较不方便、工程适应性差等,而随着生产和生活水平的提高,人们对活性炭等吸附材料的性能要求也越来越高,因此活性炭远远不能满足国内外市场的要求。
[0005] 活性碳纤维是第二代的新型炭质吸附材料,是一种多孔性纤维状吸附材料,结构上与活性炭有很大的差别。活性碳纤维具有纤维直径小,比表面积高,微孔结构发达,孔径小且分布窄,吸附容量大,吸附脱附速度快,再生较容易,并可根据具体要求制备成相应的形态,如毡、布等,使用方便等优点。制造活性碳纤维的基体原料有很多,如聚丙烯腈、聚乙烯醇、粘胶纤维、酚醛树脂纤维以及沥青基纤维等。这些原料经过预氧化、炭化和活化制成活性碳纤维。特别是聚丙烯腈基活性碳纤维,含有氮官能团,对硫系化合物和氮系化合物具有特殊的吸附能力,使用范围较广。然而活性碳纤维的广泛使用也受到一定限制,主要的因素是成本和纤维性能,限制了其广泛应用。现有技术中的活性碳纤维的表面能依然不高,还需要进一步改进;同时,活性碳纤维强度低,抗冲击能力较差,抗菌性能不佳等缺点。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种功能活性碳纤维、制备方法及其应用。
[0007] 为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
[0008] 本发明提供了一种功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:
[0009] Ⅰ.粘胶纤维升温至700‑900℃,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,得到活性碳纤维;
[0010] Ⅱ.将酸、无水乙醇按(1.5‑5):(5‑20)的体积比混合,超声处理,得到酸处理液;将活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,升温至700‑900℃进行活化,干燥后得到酸处理的活性碳纤维;
[0011] Ⅲ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0‑5%的添加剂,加入酸处理的活性碳纤维进行浸渍处理,干燥,升温至700‑900℃进行活化,得到所述功能活性碳纤维。
[0012] 优选的,一种功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:
[0013] Ⅰ.粘胶纤维在氮气保护下,以5‑30℃/min升温至700‑900℃后,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3‑10%,氮气和水蒸气体积比为1:(0.5‑2),活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至20‑30℃,得到活性碳纤维;
[0014] Ⅱ.将酸、无水乙醇按(1.5‑5):(5‑20)的体积比混合,在20‑50℃下搅拌均匀后进行超声处理,得到酸处理液;将活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到酸处理的活性碳纤维;
[0015] Ⅲ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0‑5%的添加剂(优选为0.5‑5%的添加剂),搅拌均匀后得到混匀的溶液,然后将酸处理的活性碳纤维置于混匀的溶液进行浸渍处理,置于恒温震荡箱中震荡处理30‑60min,用无水乙醇反复冲洗3‑5 次,干燥,通入氮气保护后,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下自然冷却至20‑30℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0016] 优选地,一种功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:
[0017] Ⅰ.粘胶纤维在氮气保护下,以5‑30℃/min升温至700‑900℃后,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3‑10%,氮气和水蒸气体积比为1:(0.5‑2),活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至20‑30℃,得到活性碳纤维;
[0018] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍置于20‑60wt%氢氧化钾水溶液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0019] Ⅲ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0‑5%的添加剂,搅拌均匀后得到混匀的溶液,然后将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于混匀的溶液进行浸渍处理,置于恒温震荡箱中震荡处理30‑60min,用无水乙醇反复冲洗3‑5次,干燥,通入氮气保护后,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下自然冷却至20‑30℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0020] 进一步优选地,一种功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:
[0021] Ⅰ.粘胶纤维在氮气保护下,以5‑30℃/min升温至700‑900℃后,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3‑10%,氮气和水蒸气体积比为1:(0.5‑2),活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至20‑30℃,得到活性碳纤维;
[0022] Ⅱ.将酸、无水乙醇按(1.5‑5):(5‑20)的体积比混合,在20‑50℃下搅拌均匀后进行超声处理,得到酸处理液;将活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到酸处理的活性碳纤维;
[0023] Ⅲ.将酸处理的活性碳纤维浸渍置于20‑60wt%氢氧化钾水溶液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0024] Ⅳ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0‑5%的添加剂,搅拌均匀后得到混匀的溶液,然后将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于混匀的溶液进行浸渍处理,置于恒温震荡箱中震荡处理30‑60min,用无水乙醇反复冲洗3‑5次,干燥,通入氮气保护后,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下自然冷却至20‑30℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0025] 更进一步优选地,一种功能活性碳纤维的制备方法,包括下述步骤:
[0026] Ⅰ.粘胶纤维在氮气保护下,以5‑30℃/min升温至700‑900℃后,通入含过氧化氢的水蒸气进行活化,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3‑10%,氮气和水蒸气体积比为1:(0.5‑2),活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至20‑30℃,得到活性碳纤维;
[0027] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍置于20‑60wt%氢氧化钾水溶液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0028] Ⅲ.将酸、无水乙醇按(1.5‑5):(5‑20)的体积比混合,在20‑50℃下搅拌均匀后进行超声处理,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于酸处理液中进行浸渍处理,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至 700‑900℃进行活化,在氮气保护下冷却至20‑30℃,取出后用去离子水中反复洗涤至中性,干燥后得到酸处理的活性碳纤维;
[0029] Ⅳ.将金属盐、无水乙醇按(3‑18):(80‑100)的质量比混合,搅拌均匀后加入所得混合溶液质量0.5‑5%的添加剂,搅拌均匀后得到混匀的溶液,然后将酸处理的活性碳纤维置于混匀的溶液进行浸渍处理,置于恒温震荡箱中震荡处理30‑60min,用无水乙醇反复冲洗3‑5次,干燥,通入氮气保护后,接着在氮气保护下以5‑30℃/min升温至700‑900℃进行活化,在氮气保护下自然冷却至20‑30℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0030] 所述酸为硫酸、正丁酸、硝酸中的一种或多种。
[0031] 所述金属盐包括硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧的一种或多种。
[0032] 优选地,所述金属盐由硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧按(1‑5):(1‑5): (1‑5)的质量比混合而成。
[0033] 所述添加剂包括抗坏血酸化壳聚糖季铵盐、青蒿素衍生物的一种或多种。
[0034] 优选地,所述添加剂由抗坏血酸化壳聚糖季铵盐、青蒿素衍生物按(1‑5): (1‑5)的质量比混合而成。
[0035] 所述青蒿素衍生物包括二氢青蒿素、蒿乙醚、青蒿琥酯中的一种或多种。
[0036] 本发明的有益效果为:本发明的功能活性碳纤维制备条件温和,具有比表面积大、孔径适中、分布均匀、吸附速度快、杂质少等优点,能够吸附水中的有机物、余氯(Cl2)、异味以及色素,提高了活性碳纤维的亲水性、抗菌性和生物相容性,具有良好的稳定性,在有机溶剂回收、饮用水净化、空气净化和污水处理领域有着广阔的应用前景。

实施方案

[0037] 下面对本发明的优选实施例进行详细阐述,以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解,从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
[0038] 下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容作进一步的详细描述,在本发明中,若非特指,所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的,下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域常规方法。
[0039] 实施例中各原料及设备介绍:
[0040] 粘胶纤维,型号为ZH‑001,规格3mm,购自大城县南蔡子恒胶粉厂。
[0041] 硝酸银,CAS号:7761‑88‑8,产品编号:S818267,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0042] 六水合硝酸锌,CAS号:10196‑18‑6,产品编号:Z820738,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0043] 硝酸镧,CAS号:100587‑94‑8,产品编号:238554,购自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
[0044] 壳聚糖,CAS号:9012‑76‑4,粒度80目,购自武汉远成共创科技有限公司。
[0045] N‑甲基吡咯烷酮,CAS号:872‑50‑4,优级品,购自德国巴斯夫公司。
[0046] 碘甲烷,CAS号:74‑88‑4,试剂级,购自南京皇泰医药科技有限公司。
[0047] 丙酮,CAS号:67‑64‑1,试剂级,购自上海德诺化工有限公司。
[0048] 异抗坏血酸钠,CAS号:6381‑77‑7,食品级,购自河南瑞成生物科技有限公司。
[0049] 抗坏血酸化壳聚糖季铵盐的制备方法为:
[0050] Ⅰ.将壳聚糖加入N‑甲基吡咯烷酮中,在30℃下以350r/min的转速搅拌 10h,加入碘化钠、1mol/L氢氧化钠水溶液、碘甲烷,保持转速不变,55℃下继续反应24h,所述壳聚糖、N‑甲基吡咯烷酮、碘化钠、氢氧化钠水溶液、碘甲烷的质量比为1:50:2:8:11,然后加入壳聚糖质量155倍的丙酮进行沉淀,抽滤,所得滤饼置于50℃下干燥50h,得到N,N,N‑三甲基壳聚糖季铵盐;
[0051] Ⅱ.按1:18(g/mL)的质量体积比,向上述N,N,N‑三甲基壳聚糖季铵盐中加入18wt%异抗坏血酸钠水溶液中,在30℃、400r/min条件下搅拌 20min,所得混合液倒入透析袋中,将透析袋的端口扎死,接着把装有液体的透析袋放入蒸馏水中,整个透析袋全部浸入到蒸馏水中,在4℃下透析60h,每6h换一次蒸馏水,所得溶液进行真空冷冻干燥,真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度8mm,设定预冻温度为‑20℃,当样品温度降到‑20℃后保持
1.5h,设定升华温度为12℃,解析温度为34℃,绝对压强101.3kPa,干燥24h即得抗坏血酸化壳聚糖季铵盐。
[0052] 青蒿琥酯,CAS号:88495‑63‑0,产品编号:A800614,购自上海麦克林生化科技有限公司。
[0053] SG‑QF1200型高温气氛炉,购自上海识捷电炉有限公司。
[0054] 超声处理设备为ST‑1004型超声波发生仪,购自上海杰理科技有限公司。
[0055] GWQ‑12B型恒温震荡箱,购自常州市国旺仪器制造有限公司。
[0056] 真空冷冻干燥机,采用常州市恒迈干燥设备有限公司提供的FD‑5C型冷冻真空干燥机。
[0057] 实施例1
[0058] 功能活性碳纤维的制备方法为:
[0059] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0060] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0061] Ⅲ.将硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按2:2:2:90的质量比混合,在35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将氢氧化钾处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下
3
进行干燥 2h,置于活化炉中,在200cm /min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0062] 实施例2
[0063] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0064] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0065] Ⅱ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声
3
波处理20min,得到酸处理液;将活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍2h,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min 升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0066] Ⅲ.将硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按2:2:2:90的质量比混合,在35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡 30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下进行干燥3
2h,置于活化炉中,在200cm/min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0067] 实施例3
[0068] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0069] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0070] Ⅱ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声
3
波处理20min,得到酸处理液;将活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍2h,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min 升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0071] Ⅲ.将酸处理的活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述酸处3
理的活性碳纤维与氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在 200cm /min氮气保护下以
5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0072] Ⅳ.将硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按2:2:2:90的质量比混合,在35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将氢氧化钾处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下
3
进行干燥2h,置于活化炉中,在200cm/min氮气保护下以30℃/min的速度升温至 800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0073] 实施例4
[0074] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0075] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0076] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0077] Ⅲ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声波处理20min,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍
3
2h,接着在200cm/min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0078] Ⅳ.将硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按2:2:2:90的质量比混合,在35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡 30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下进行干燥3
2h,置于活化炉中,在200cm/min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0079] 实施例5
[0080] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0081] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0082] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0083] Ⅲ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声波处理20min,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍
3
2h,接着在200cm/min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0084] Ⅳ.将硝酸银、六水合硝酸锌、无水乙醇按3:3:90的质量比混合,在 35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1: 10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下进行干燥2h,置于活
3
化炉中,在 200cm/min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0085] 实施例6
[0086] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0087] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0088] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0089] Ⅲ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声波处理20min,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍
3
2h,接着在200cm/min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0090] Ⅳ.将六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按3:3:90的质量比混合,在 35℃、300r/min的条件下搅拌40min;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1: 10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下进行干燥2h,置于活
3
化炉中,在 200cm/min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0091] 实施例7
[0092] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0093] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0094] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0095] Ⅲ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声波处理20min,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍
3
2h,接着在200cm/min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0096] Ⅳ.将硝酸银、硝酸镧、无水乙醇按3:3:90的质量比混合,在35℃、 300r/min的条件下搅拌40min;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中 60min,接着在40℃、130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10 (g/mL),反复冲洗3次后置于100℃下进行干燥2h,置于活化炉3
中,在 200cm /min氮气保护下以30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0097] 实施例8
[0098] 所述功能活性碳纤维的制备方法为:
[0099] Ⅰ.将粘胶纤维置于活化炉中,在200cm3/min氮气保护下以5℃/min升温至850℃后,通入含过氧化氢的水蒸气活化1h,所述含过氧化氢的水蒸气由过氧化氢水溶液加热气化得到,其中过氧化氢水溶液的质量浓度为3%,氮气和水蒸气体积比为1:0.5,活化结束后停止通入含过氧化氢的水蒸气,在氮气保护下冷却至25℃,得到活性碳纤维;
[0100] Ⅱ.将活性碳纤维浸渍在50wt%氢氧化钾水溶液中30min,其中所述活性碳纤维与3
氢氧化钾水溶液的质量体积比为1:4,接着在200cm /min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于80℃下干燥6h,得到氢氧化钾处理的活性碳纤维;
[0101] Ⅲ.将硫酸、正丁酸、硝酸、无水乙醇按0.5:0.5:0.5:10的体积比混合,在30℃下以250r/min的转速搅拌30min,接着在超声波频率为28kHz、超声波功率为400W的条件下超声波处理20min,得到酸处理液;将氢氧化钾处理的活性碳纤维置于30℃的酸处理液中浸渍
3
2h,接着在200cm/min氮气保护下以5℃/min升到850℃下继续活化0.5h,活化结束后氮气保护下冷却至 25℃,取出后用去离子水进行洗涤,所述活性碳纤维与每次洗涤所用去离子水的质量体积比为1:15(g/mL),洗涤至中性后置于75℃下干燥3h,得到酸处理的活性碳纤维;
[0102] Ⅳ.将硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧、无水乙醇按2:2:2:90的质量比混合,在35℃、300r/min的条件下搅拌40min,加入所得混合溶液质量 1.5%的添加剂,在35℃、300r/min的条件下继续搅拌40min,得到混匀的溶液;将酸处理的活性碳纤维浸渍于混匀的溶液中60min,接着在40℃、 130r/min的恒温震荡箱中震荡30min,用无水乙醇进行冲洗,所述活性碳纤维与每次冲洗所用无水乙醇的质量体积比为1:10(g/mL),反复冲洗3次后置于100℃3
下进行干燥2h,置于活化炉中,在200cm /min氮气保护下以 30℃/min的速度升温至800℃后活化4h,在氮气保护下冷却至25℃后取出,得到所述功能活性碳纤维。
[0103] 所述添加剂为抗坏血酸化壳聚糖季铵盐。
[0104] 实施例9
[0105] 与实施例8基本相同,区别仅仅在于:所述添加剂为青蒿琥酯。
[0106] 实施例10
[0107] 与实施例8基本相同,区别仅仅在于:所述添加剂由抗坏血酸化壳聚糖季铵盐、青蒿琥酯按1:1的质量比混合而成。
[0108] 测试例1
[0109] 竞争性吸附实验:二氯甲烷是最常用的有机溶剂,有较低的沸点和不可燃性,因其用途广泛且极易挥发而在环境中大量存在,受到广泛关注。《斯德哥尔摩公约》将二氯甲烷列为优先控制的十二种持久性有机污染物之一, 欧共体也将其列为环境危害物质。本测试例通过测试本发明实施例1‑10中功能活性碳纤维以及对照组中活性碳纤维对水和二氯甲烷的竞争性吸附量,来确定功能活性碳纤维对水中有机物的吸附能力。取400mL水和40mL二氯甲烷置于1000mL烧杯中,保鲜膜封住烧杯口,分别取一块直径为10mm的功能活性碳纤维圆形薄片悬于烧杯中,烧杯置于60℃的恒温水浴中。1h后取出,根据李香燕的期刊文章《二次活化活性碳纤维吸附回收二氯甲烷》1.3节的实验方法,测定功能活性碳纤维吸附的水和二氯甲烷的量,具体测试结果见表 1。
[0110] 表1:功能活性碳纤维对水和二氯甲烷的竞争性吸附量
[0111]样品 吸附二氯甲烷量g/g 吸附水量g/g
实施例1 0.165 1.04
实施例2 0.184 0.91
实施例3 0.211 0.88
实施例4 0.267 0.69
实施例5 0.245 0.72
实施例6 0.243 0.75
实施例7 0.237 0.69
实施例8 0.279 0.63
实施例9 0.282 0.65
实施例10 0.291 0.61
对照组 0.037 2.51
[0112] 由表1结果发现,在水和二氯甲烷同时存在的条件下,功能活性碳纤维对两者的吸附能力存在差异。其中实施例4相对于实施例1‑3而言,对二氯甲烷的吸附量有明显提升,而对水吸附量有明显降低,这说明了功能活性碳纤维对有机污染物二氯甲烷的吸附能力变强,同时不影响水的过滤量。
[0113] 测试例2
[0114] 抑菌性能测试:根据王淼的期刊文献《一种抗菌纤维的制备及其抗菌性》中1.4节抗菌性能测试的抑菌晕法,对实施例1‑10中功能活性碳纤维的抗菌性能进行测试。
[0115] 表2:功能活性碳纤维的抑菌晕法测试结果表
[0116]
[0117] 比较表2中实施例1‑10数值可以看出,实施例4(金属盐由硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧组成),其抑菌环大于实施例5‑7(金属盐由硝酸银、六水合硝酸锌、硝酸镧组成);而实施例8‑10在功能活性碳纤维中增加了添加剂,进一步提高了功能活性碳纤维的抗菌性能。
[0118] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
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