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一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2018-06-15
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-11-27
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2021-03-02
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2038-06-15
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201810618394.5 申请日 2018-06-15
公开/公告号 CN108729223B 公开/公告日 2021-03-02
授权日 2021-03-02 预估到期日 2038-06-15
申请年 2018年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 D06M14/22D06M15/13D06M11/79D06M11/155D01F2/28D01F1/10D06M101/06 主分类号 D06M14/22
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 3
权利要求数量 4 非专利引证数量 1
引用专利数量 1 被引证专利数量 0
非专利引证 1、2002.10.31CN 103446898 A,2013.12.18CN 103224633 A,2013.07.31CN 103396562 A,2013.11.20刘东 等.硅酸钙-海藻酸钙复合水凝胶膜的制备及表征《.复合材料学报》.2017,第34卷(第11期),Kongyin Zhao等.Adsorption andrecognition of protein molecularimprinted calcium alginate/polyacrylamidehydrogel film with good regenerationperformance and high toughness《.Reactive& Functional Polymers》.2015,第87卷Sanchita Mandal,etal.Ca2+ ion cross-linked interpenetrating network matrixtablets of polyacrylamide-grafted-sodiumalginate and sodium alginate forsustained release of diltiazemhydrochloride《.Carbohydrate Polymers》.2010,第82卷(第3期),;
引用专利 US2002159982A 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 天津工业大学 当前专利权人 天津工业大学
发明人 赵孔银、齐梦、白甜、刘聪聪、陈星铼、胡士奇、帅家麒、林权维、李天泽 第一发明人 赵孔银
地址 天津市西青区宾水西道399号 邮编 300387
申请人数量 1 发明人数量 9
申请人所在省 天津市 申请人所在市 天津市西青区
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明提供了一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法。首先将硅酸钙粉末分散到葡萄糖酸‑δ‑内酯(GDL)和纺丝高分子的有机溶剂中,纺丝得到含GDL和硅酸钙的纤维膜。将纤维膜浸泡到由水、硅酸钠、丙烯酰胺、交联剂和海藻酸钠组成的铸膜液中一段时间后取出,用缠绕铜丝的玻璃棒将包裹纤维膜的铸膜液刮均匀,通氮气排氧后紫外引发丙烯酰胺聚合,分别经过CaCl2水溶液交联和GDL水溶液浸泡处理,得到可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶。纤维中的GDL被缓慢释放,水解释放H+离子,H+与纤维及水凝胶中的CaSiO3反应产生Ca2+。从而弥补了钙离子的流失。介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键作用,从而提高水凝胶的强度和在生理环境下的稳定性。
  • 摘要附图
    一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-03-02 授权
2 2018-11-27 实质审查的生效 IPC(主分类): D06M 14/22 专利申请号: 201810618394.5 申请日: 2018.06.15
3 2018-11-02 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,其特征是包括以下步骤:
a)将0.001-2g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度0.01%-10%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度0.1%-50%的纺丝高分子的有机溶剂中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为0.01%-40%的氯化钙水溶液;
b)称取0.005-2g硅酸钠,5-15g丙烯酰胺,0.5-2g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比
0.03%-0.30%的化学交联剂,一起溶于50-100ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比0.1%-5%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比
0.1%-5%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比0.01%-2%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中1-60min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为10-2000μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射1-30min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中0.1-2h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
d)配制质量百分比浓度为0.1%-10%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中0.1-24h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶。

2.如权利要求1所述一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,其特征是所述的化学交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺和二异氰酸酯中的任意一种或两种以上混合物。

3.如权利要求1所述一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,其特征是所述的纺丝高分子为醋酸纤维素、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈和聚乳酸中的任意一种或两种以上混合物。

4.如权利要求1所述一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,其特征是所述的有机溶剂为甲酸、氯仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的任意一种或两种以上混合物。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,属于材料领域。

背景技术

[0002] 高分子水凝胶是由高分子三维网络与水组成的多元体系,对环境刺激可在宏观(体积)形状上产生巨大变化。水凝胶被广泛地应用于工业、农业、生物和材料领域。水凝胶是一种类似于生命组织的高分子材料,有良好的生物相容性,不影响生命体的代谢过程,且代谢产物可以通过水凝胶排出,因而可以作为组织填充剂。聚合物水凝胶还可以做成微胶囊用作药物的载体。但是通常的水凝胶强度低,限制了其进一步实际应用。
[0003] 近年来高强度水凝胶的研究取得了重要进展。龚剑萍等提出“双层网络”水凝胶的思想,在形成高交联度的刚性第一层网络的凝胶基础上,其内部合成交联度较低的柔性第二层网络【Advanced Materials.2014,26:436-442】。这种水凝胶在保持高含水量的同时也具有高的强度。但是该双化学网络交联水凝胶需要两步聚合,制备过程比较复杂。锁志刚等人用一步法制备了高弹性高韧性聚丙烯酰胺/海藻酸钙(PAM/CaAlg)双网络水凝胶【Nature,2012,489(7414):133-136】,此水凝胶具有良好的生物相容性、优良的润滑性和耐磨性,可达到替代软骨组织的要求【Biomaterials,2013,34(33):8042-8048】。Bakarich等采用3D打印技术制备了纤维增强的PAM/CaAlg水凝胶人工关节软骨替代物【ACS Applied Materials&Interfaces,2014,6(18):15998-16006】。但是在生理环境下,上述双网络水凝胶中的交联离子被释放出来,使凝胶的力学性能迅速下降。
[0004] 目前,构建在生理环境下具备高强度、高韧性和低溶胀的水凝胶仍存在很大挑战。若在双网络水凝胶中引入具有自我修复功能的非共价相互作用,如氢键、静电力、疏水作用和纳米效应,将有助于制备稳定的高强度水凝胶。Sheiko等报道了弱氢键增强的化学交联水凝胶【Advanced Materials,2015,27:6899-6905】,该水凝胶拉伸强度可达2MPa,断裂能高达9300J/m2。但是网络中形成氢键需要pH=3的酸性条件,限制了其实际应用。
[0005] 柳明珠等将二氧化硅引入PAM/CaAlg水凝胶中,提高了该双网络凝胶的断裂应力和杨氏模量【Chemical Engineering Journal,2014,240(6):331-337】。Kim等人利用介孔分子筛与聚合物之间存在的范德华力和氢键作用,得到了可在生理溶液中较长时间保持力学性能的PAM/CaAlg杂化水凝胶【Advanced Functional Materials,2017,DOI:10.1002/adfm.201703826】。吴德成等人首先将短链壳聚糖(CS)通过氢键作用整合到聚丙烯酰胺网络中,使其形成CS微晶和缠结网络,得到具有高机械性能的双网络水凝胶【Advanced Materials,2016,28(33),7178-7184】。2017年Nature期刊报道Tiller等通过酶引发在双网络水凝胶中形成了均匀分散的纳米磷酸钙,使水凝胶的弹性模量达到了440MPa,远高于软骨【Nature,2017,543(7645):407-410】,但是其韧性较差。

发明内容

[0006] 针对现有技术的不足,本发明拟解决的技术问题是常规水凝胶机械性能差,聚丙烯酰胺/海藻酸钙双网络水凝胶因为钙离子流失难以在生理环境下具备保持高强度的问题。
[0007] 本发明解决所述常规水凝胶机械性能差,聚丙烯酰胺/海藻酸钙双网络水凝胶因为钙离子流失难以在生理环境下具备保持高强度的问题的技术方案是设计一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶。
[0008] 本发明提供了一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法。首先将硅酸钙粉末分散到葡萄糖酸-δ-内酯(GDL)和纺丝高分子的有机溶剂中,纺丝得到含GDL和硅酸钙的纤维膜。将纤维膜浸泡到由水、硅酸钠、丙烯酰胺、交联剂和海藻酸钠组成的铸膜液中一段时间后取出,用缠绕铜丝的玻璃棒将包裹纤维膜的铸膜液刮均匀,通氮气排氧后紫外引发丙烯酰胺聚合,分别经过CaCl2水溶液交联和GDL水溶液浸泡处理,得到可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶。纤维中的GDL被缓慢释放,水解释放H+离子,H+与纤维及水凝胶中的CaSiO3反应产生Ca2+。从而弥补了钙离子的流失。介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键作用,从而提高水凝胶的强度和在生理环境下的稳定性。
[0009] 本发明提供了一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶的制备方法,其特征是包括以下步骤:
[0010] a)将0.001-2g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度0.01%-10%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度0.1%-50%的纺丝高分子的有机溶剂中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为0.01%-40%的氯化钙水溶液;
[0011] b)称取0.005-2g硅酸钠,5-15g丙烯酰胺,0.5-2g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比0.03%-0.30%的化学交联剂,一起溶于50-100ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比0.1%-5%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比
0.1%-5%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比0.01%-2%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中1-60min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为10-2000μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射1-30min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
[0012] c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中0.1-2h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
[0013] d)配制质量百分比浓度为0.1%-10%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中0.1-24h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶;介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键相互作用,再加上纳米粒子的增强效应,提高了聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶在生理环境下的力学稳定性和抗溶胀性。
[0014] 本发明所述的化学交联剂为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺和二异氰酸酯中的任意一种或两种以上混合物;所述的纺丝高分子为醋酸纤维素、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈和聚乳酸中的任意一种或两种以上混合物;所述的有机溶剂为甲酸、氯仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的任意一种或两种以上混合物。

实施方案

[0015] 下面介绍本发明的具体实施例,但本发明不受实施例的限制。
[0016] 实施例1.
[0017] a)将0.001g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度0.01%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度0.1%的醋酸纤维素的甲酸中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为0.01%的氯化钙水溶液;
[0018] b)称取0.005g硅酸钠,5g丙烯酰胺,0.5g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比0.03%的二甲基丙烯酸乙二醇酯,一起溶于50ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比0.1%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比0.1%-5%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比0.01%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中1min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为10μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射1min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
[0019] c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中0.1h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
[0020] d)配制质量百分比浓度为0.1%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中0.1h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶;介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键相互作用,再加上纳米粒子的增强效应,提高了聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶在生理环境下的力学稳定性和抗溶胀性。
[0021] 实施例2.
[0022] a)将2g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度10%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度50%的聚偏氟乙烯的氯仿中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为40%的氯化钙水溶液;
[0023] b)称取2g硅酸钠,15g丙烯酰胺,2g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比0.30%的二乙烯基苯,一起溶于100ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比5%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比5%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比2%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中60min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为2000μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射30min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
[0024] c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中2h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
[0025] d)配制质量百分比浓度为10%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中24h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶;介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键相互作用,再加上纳米粒子的增强效应,提高了聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶在生理环境下的力学稳定性和抗溶胀性。
[0026] 实施例3.
[0027] a)将1g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度1%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度1%的聚丙烯腈的二甲基亚砜中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为1%的氯化钙水溶液;
[0028] b)称取1g硅酸钠,10g丙烯酰胺,1g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比0.10%的N,N′-亚甲基双丙烯酰胺,一起溶于60ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比1%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比1%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比1%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中10min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为100μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射10min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
[0029] c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中1h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
[0030] d)配制质量百分比浓度为1%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中1h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶;介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键相互作用,再加上纳米粒子的增强效应,提高了聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶在生理环境下的力学稳定性和抗溶胀性。
[0031] 实施例4.
[0032] a)将1.5g硅酸钙粉末分散到质量百分比浓度2%的葡萄糖酸-δ-内酯和质量百分比浓度2%的聚乳酸的二甲基甲酰胺中,采用静电纺丝或气流喷射纺丝的方法得到含葡萄糖酸-δ-内酯和硅酸钙的纤维膜;配制质量百分比浓度为2%的氯化钙水溶液;
[0033] b)称取2g硅酸钠,10g丙烯酰胺,2g海藻酸钠,丙烯酰胺质量百分比0.20%的二异氰酸酯,一起溶于80ml去离子水中,静置消泡后得到铸膜液;向步骤铸膜液中加入丙烯酰胺质量百分比2%的过硫酸铵,丙烯酰胺质量百分比2%的亚硫酸氢钠和丙烯酰胺质量百分比2%的四甲基乙二胺,搅拌分散均匀后将步骤a)得到的纤维膜浸泡到铸膜液中20min,然后取出纤维膜置于干燥清洁的玻璃板上,用厚度为200μm的刮膜棒将铸膜液刮均匀,在N2保护下紫外照射20min引发丙烯酰胺聚合,得到纤维增强的化学交联的凝胶膜;
[0034] c)将步骤b)得到的纤维增强的化学交联的凝胶膜和玻璃板一起浸泡到步骤a)得到的氯化钙溶液中2h,在浸泡过程中将凝胶膜从玻璃板上揭下来,氯化钙与海藻酸钠充分反应形成离子交联网络结构的海藻酸钙水凝胶,同时氯化钙与硅酸钠反应在聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶中原位生成硅酸钙纳米粒子,得到含硅酸钙的凝胶膜;
[0035] d)配制质量百分比浓度为2%的葡萄糖酸-δ-内酯水溶液,将步骤c)得到的含硅酸钙的凝胶膜浸泡到葡萄糖酸-δ-内酯水溶液中2h,葡萄糖酸-δ-内酯水解释放出氢离子,氢离子与硅酸钙反应,在硅酸钙纳米粒子表面形成介孔硅胶结构,得到一种可缓释钙离子的纤维增强的高强度水凝胶;介孔硅胶与海藻酸钙和聚丙烯酰胺发生氢键相互作用,再加上纳米粒子的增强效应,提高了聚丙烯酰胺/海藻酸钙水凝胶在生理环境下的力学稳定性和抗溶胀性。
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