[0032] 以下是本发明的具体实施例并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
[0033] 如图1所示,本发明基于Li+或La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器包括沸石片1、电极2和电极引线3,电极2分别印制在沸石片1的两侧,电极2上均引出电极引线3,所述的电极2为银浆,采用丝网印刷技术印制成型。沸石片1为不同种类沸石制成的圆柱状片体,沸石片
1的厚度为0.8-1.2mm2,面积为36-49mm2。电极2厚度为50μm,面积为25-36mm2。
[0034] 实施例1
[0035] 一种基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器,通过将沸石基传感器浸泡在浓度为0.1mol/L的氯化锂溶液中,并放于摇床上交换12h制得。
[0036] 具体地通过如下制备方法制得:称量一定量的Y型沸石放入模具中,由油压机压制2
成圆形片状,在空气环境下在600℃的高温炉中烧结2h,制得面积为40mm 厚度为1.0mm的沸石片;
[0037] 采用丝网印刷技术将银浆料印刷在上述沸石片的两侧作电极,两侧电极的面积均为30mm2,厚度均为50μm,并分别在两侧电极的中部用银浆点上银丝,先在80℃下干燥0.5h,然后在600℃的高温炉中烧结2h,形成两侧具有电极和电极引线的沸石基传感器;
[0038] 将沸石基传感器浸泡在浓度为0.1mol/L的氯化铵溶液中,并放于摇床上交换12即可制得基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器,本实施例为基于Li+离子交换的Y型沸石氨气传感器。
[0039] 实施例2
[0040] 与实施例1的区别仅在于:基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器通过将沸石基传感器浸泡在浓度为0.1mol/L的硝酸镧溶液中进行液相离子交换,其他与实施例1相同,此处不再累述,本实施例制得基于La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器。
[0041] 实施例3
[0042] 与实施例1的区别仅在于,沸石片的烧结温度为590℃,烧结时间为1.5h,沸石片的面积为42mm2,厚度为0.9mm,电极面积为28mm2,厚度为50μm,用银浆点上银丝后先在85℃下干燥 0.8h然后在高温炉中590℃烧结2.5h;氯化锂溶液的浓度为 0.15mol/L,其他与实施例1相同,此处不再累述。
[0043] 实施例4
[0044] 与实施例1的区别仅在于,沸石片的烧结温度为580℃,烧结时间为3h,沸石片的面积为45mm2,厚度为1.2mm,两侧电极的面积为33mm2,厚度为50μm,用银浆点上银丝后先在70℃下干燥1h然后在高温炉中580℃烧结3h;氯化锂溶液的浓度为 0.15mol/L,其他与实施例1相同,此处不再累述。
[0045] 实施例5
[0046] 与实施例1的区别仅在于,沸石片的烧结温度为610℃,烧结时间为1h,沸石片的面积为36mm2,厚度为0.8mm,两侧电极的面积为25mm2,厚度为50μm,用银浆点上银丝后先在90℃下干燥0.3h然后在高温炉中610℃烧结1h;氯化锂溶液的浓度为 0.2mol/L,其他与实施例1相同,此处不再累述。
[0047] 实施例6
[0048] 与实施例3的区别仅在于,基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器通过将沸石基传感器浸泡在硝酸镧溶液中进行液相离子交换,其他与实施例3相同,此处不再累述。
[0049] 实施例7
[0050] 与实施例4的区别仅在于,基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器通过将沸石基传感器浸泡在硝酸镧溶液中进行液相离子交换,其他与实施例4相同,此处不再累述。
[0051] 实施例8
[0052] 与实施例5的区别仅在于,基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器通过将沸石基传感器浸泡在硝酸镧溶液中进行液相离子交换,其他与实施例5相同,此处不再累述。
[0053] 对比例
[0054] 未进行液相离子交换的沸石基传感器即为Na-Y型气体传感器。
[0055] 将实施例1-2中的基于Li+或La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器置于管式炉中的特制石英晶体管中,并吹入干燥空气,将管式炉的温度上升到600℃并保持2h,然后进行氨气测量。
[0056] 如图2所示,为本发明实施例1中基于Li+离子交换的Y型沸石氨气传感器的阻抗在背景气体下随温度的变化(线1),在200 ppm氨气中传感器的阻抗随温度的变化(线2),传感器对氨气吸附饱和后在背景气体中,其阻抗随温度的变化(线3)。通过图2 中的三条线对比,可以发现Li-Y型传感器的最佳工作温度在 225℃左右。进一步地,如图3-5所示,为Li+离子交换的Y型沸石氨气传感器分别在175℃、225℃和275℃下对氨气的气敏测试,从结果上可以发现传感器在175℃对氨气的气敏响应比较大,但很难恢复,不符合传感器使用要求。在275℃时虽然传感器可以恢复,但气敏响应较225℃工作温度下气敏响应小。因此,综上所述225℃为基于Li+离子交换的Y型沸石氨气传感器的最佳工作温度。
[0057] 如图6所示,为本发明实施例2中基于La3+离子交换的Y型沸石传感器的阻抗在背景气体下随温度的变化(线1),在200ppm 氨气中传感器的阻抗随温度的变化(线2),传感器对氨气吸附饱和后在背景气体中,其阻抗随温度的变化(线3)。通过图2中的三条线对比,可以发现La-Y型传感器的最佳工作温度在250℃左右。进一步地,如图7-9所示,为La3+离子交换的Y型沸石传感器分别在200℃、250℃和300℃工作温度下的气敏测试,对比可以发现,在200℃下,传感器气敏响应难以恢复,同时在300℃下几乎没有气敏响应,综上所述,基于La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器的最佳工作温度在250℃左右。
[0058] 如图10所示,为对比例中未进行液相离子交换的沸石基传感器的阻抗在背景气体下随温度的变化(线1),在200ppm氨气中传感器的阻抗随温度的变化(线2),传感器对氨气吸附饱和后在背景气体中,其阻抗随温度的变化(线3)。通过图2中的三条线对比,可以发现Na-Y型传感器的最佳工作温度在200℃左右。进一步地,如图11-13所示,为对比例中传感器分别在150℃、200℃和250℃工作温度下的气敏测试,对比可以发现,在150℃下,传感器气敏响应难以恢复,同时在250℃下传感器气敏响应较低,综上所述,基于Na+离子交换的Y型沸石氨气传感器的最佳工作温度在200℃左右。
[0059] 如图4、图8、图12分别为实施例1中基于Li+离子交换的Y 型沸石氨气传感器、实施3+
例2中基于La 离子交换的Y型沸石氨气传感器和对比例中的传感器在各自的最佳工作温度下,在20%的O2和N2背景气体下,测试频率为3kHz,激励电压为0.5V,对不同浓度(100ppm、
200ppm和300ppm)的NH3响应阶梯图。传感器响应值通过公式 计算,
其中Zb是背景气氛下传感器的阻抗,Zg是一定浓度下传感器的阻抗。
[0060] 经计算,实施例1中基于Li+离子交换的Y型沸石氨气传感器、实施例2中基于La3+离子交换的Y型沸石氨气传感器和对比例中的传感器在各自最佳温度下(分别为225℃、250℃、200℃) 对100ppm、200ppm和300ppm的NH3的响应值如表1所示。表 1:对比例以及本发明实施例1-3中的基于阳离子交换的Y型沸石氨气传感器对不同浓度氨气的响应值R(%)。
[0061]
[0062] 综上所述,实施例1和实施例2中的传感器在所测的三个浓度下比对比例中的传感器具有较高的响应值。
[0063] 本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。