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一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜 0 0

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申请进展

基本信息

申请人信息

代理人信息

摘要

法律状态

权利要求

说明书

专利申请流程有哪些步骤？

申请

申请号：指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。

申请日：提出专利申请之日。

2016-03-23

申请公布

申请公布指发明专利申请经初步审查合格后，自申请日（或优先权日）起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。

申请公布号：专利申请过程中，在尚未取得专利授权之前，国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。

申请公布日：申请公开的日期，即在专利公报上予以公开的日期。

2016-08-24

授权

授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由，授予发明专利权；或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由，授予实用新型专利权或外观设计专利权。

2019-04-09

预估到期

发明专利权的期限为二十年，实用新型专利权期限为十年，外观设计专利权期限为十五年，均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。

2036-03-23

基本信息

有效性	有效专利	专利类型	发明专利
申请号	CN201610167942.8	申请日	2016-03-23
公开/公告号	CN105807525B	公开/公告日	2019-04-09
授权日	2019-04-09	预估到期日	2036-03-23
申请年	2016年	公开/公告年	2019年
缴费截止日
分类号	G02F1/1523	主分类号	G02F1/1523
是否联合申请	独立申请	文献类型号	B
独权数量	1	从权数量	5
权利要求数量	6	非专利引证数量	0
引用专利数量	0	被引证专利数量	0
非专利引证
引用专利		被引证专利
专利权维持	6	专利申请国编码	CN
专利事件	转让	事务标签	公开、实质审查、授权、权利转移

申请人信息

申请人	辽宁大学	第一申请人	辽宁大学
专利权人	辽宁大学	当前专利权人	浙江知多多网络科技有限公司
发明人	王诗铭、刘琳、刘成功、彭雪、黄志勇、张明超	第一发明人	王诗铭
地址	辽宁省沈阳市沈北新区道义南大街58号	邮编	110000
申请人数量	1	发明人数量	6
申请人所在省	辽宁省	申请人所在市	辽宁省沈阳市

代理人信息

代理机构

专利代理机构是经省专利管理局审核，国家知识产权局批准设立，可以接受委托人的委托，在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。

沈阳杰克知识产权代理有限公司

代理人

专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务，取得一定资格的人。

胡洋

摘要

本发明公开一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜，制备方法包括如下步骤：1)将多酸配成浓度为0.01M的多酸水溶液，并用稀盐酸调节pH值为2.0；2)利用丝网印刷技术制备TiO2基底；3)利用恒电流方法在TiO2基底上沉积多酸，得高效电致变色薄膜。该高效电致变色薄膜可以在非水且氧化还原中性的电解质中有较好的电致变色性能，且该制备方法操作简单，制备的薄膜性能稳定，成本低。

摘要附图
说明书附图：图1a
说明书附图：图1b
说明书附图：图1c
说明书附图：图2
说明书附图：图3
说明书附图：图4
说明书附图：图5
说明书附图：图6
说明书附图：图7
说明书附图：图8

法律状态

序号	法律状态公告日	法律状态	法律状态信息
1	2022-12-16	专利权的转移	登记生效日: 2022.12.06 专利权人由嘉兴弥昭贸易有限公司变更为浙江知多多网络科技有限公司地址由314500 浙江省嘉兴市桐乡市梧桐街道振兴东路丰润国际商务中心635室-62变更为311100 浙江省杭州市余杭区仓前街道海创科技中心2号楼4层407-10室
2	2019-04-09	授权
3	2016-08-24	实质审查的生效	IPC(主分类): G02F 1/15 专利申请号: 201610167942.8 申请日: 2016.03.23
4	2016-07-27	公开

权利要求

权利要求书是申请文件最核心的部分，是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。

1.一种基于多酸的可以在非水中性电解质中变色的电致变色薄膜，其特征在于，所述非水中性电解质为LiClO4，所述电致变色薄膜的制备方法包括如下步骤：
1）配置浓度为0.01M的多酸水溶液，并用稀盐酸调节pH值为2.0；所述的多酸包括K4[PW11VO40]、K5[PW10V2O40]或K6[PW9V3O40]；
2）利用丝网印刷技术制备TiO2基底；
3）利用恒电流方法在TiO2基底上沉积多酸，具体为将TiO2基底完全浸没在1）的多酸水溶液中，利用恒电流方法在TiO2基底上沉积多酸，保持电流强度为0.01～0.02 A·cm-2，持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸；将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150度干燥2小时，得电致变色薄膜。

2.根据权利要求1所述的电致变色薄膜，其特征在于，步骤2）具体为用TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行烧结，缓慢冷却到室温，制得TiO2基底。

3.根据权利要求2所述的电致变色薄膜，其特征在于，烧结的温度为400-550℃，烧结20～40分钟。

4.根据权利要求2所述的电致变色薄膜，其特征在于，缓慢冷却到室温，降温速率8～12℃·min-1。

5.一种如权利要求1～4任意一项所述的电致变色薄膜可在非水且氧化还原中性的电解质中呈现电致变色性能的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，将电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.5～2.0V的电压，以饱和甘汞电极为参比电极，可观察电致变色薄膜的电致变色性能。

说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种基于多酸的电致变色薄膜，具体的说，涉及一种可以在非水且氧化还原中性的电解质中有较好电致变色性能的薄膜。

背景技术

[0002] 电致变色材料可以广泛的应用在建筑玻璃，汽车防炫目后视镜上，具有红外电致变色性能的电致变色材料可以在军事领域有广泛的应用。多酸是一类优异的无机电致变色材料，有着稳定性好，溶解性好，电致变色性能稳定等优点。多酸在酸性条件下的电致变色+性能优异，这得益于H 在多酸基薄膜中的迁移迅速，而这种水基的电解质不利于组成器件的长期稳定性。寻找适应非水体系的多酸，和适合多酸的氧化还原中性的非水电解质是多酸基电致变色薄膜在实际应用中的重要前提。

发明内容

[0003] 本发明提供了一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜，可以在非水电解质体系中有较好电致变色性能膜。这种薄膜以Keggin型多酸为电致变色材料，利用恒电流电沉积方法沉积到TiO2基底上，随后进行低温烧结加强多酸和基底的结合力。电解质选用电化学惰性且稳定的LiClO4，以电化学窗口较宽的碳酸丙烯酯作为溶剂评价薄膜性能。

[0004] 本发明采用的技术方案为：

[0005] 一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜，制备方法包括如下步骤：

[0006] 1)配置浓度为0.01M的多酸水溶液，并用稀盐酸调节pH值为2.0；

[0007] 2)利用丝网印刷技术制备TiO2基底；

[0008] 3)利用恒电流方法在TiO2基底上沉积多酸，得高效电致变色薄膜。

[0009] 所述的电致变色薄膜，所述的多酸包括K4[PW11VO40]、K5[PW10V2O40]或K6[PW9V3O40]。

[0010] 所述的电致变色薄膜，步骤2)具体为用TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行烧结，缓慢冷却到室温，制得TiO2基底。

[0011] 所述的高效电致变色薄膜，烧结的温度为400-550℃，烧结20～40分钟。

[0012] 所述的电致变色薄膜，缓慢冷却到室温，降温速率8～12℃·min-1。

[0013] 所述的电致变色薄膜，步骤3)具体为将TiO2基底完全浸没在1)的多酸水溶液中，利用恒电流方法在TiO2基底上沉积多酸，保持电流强度为0.01～0.02A·cm-2，持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸；将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150度干燥2小时。

[0014] 一种上述的高效电致变色薄膜可在非水且氧化还原中性的电解质中呈现电致变色性能的应用。

[0015] 所述的应用，将高效电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.5～2.0V的电压，以饱和甘汞电极为参比电极，可观察高效电致变色薄膜的电致变色性能。

[0016] 本发明具有以下有益效果：

[0017] 本发明使用的电解质为非水电解质，对于电致变色薄膜做成器件有关键性的促进作用。本发明中采用的是氧化还原惰性的LiClO4的碳酸丙烯酯溶液作为电解质可观测到薄膜的电致变色特性。

[0018] 本发明中电沉积方法操作简单，制备的薄膜性能稳定，成本低。

附图说明

[0019] 图1是本发明所用多酸阴离子部分的结构图，图1a为[PW11VO40]4-，图1b为5- 6-
[PW10V2O40] ，图1c为[PW9V3O40] 。

[0020] 图2是本发明实施例1中薄膜在不同电压下的紫外可见光谱图

[0021] 图3是本发明实施例1中薄膜中Li+在薄膜中的迁移速率结果图

[0022] 图4是本发明实施例2中薄膜在不同电压下的紫外可见光谱图

[0023] 图5是本发明实施例2中薄膜在非水电解质中，外加双电压为+1.5～-1.8V范围下在690nm处透过率变化和电流变化的性能测试结果

[0024] 图6是本发明实施例3中薄膜在不同电压下的紫外可见光谱图

[0025] 图7是本发明实施例3中薄膜在非水电解质中，外加双电压为+1.8～-2.0V范围下在655nm处透过率变化和电流变化的性能测试结果

[0026] 图8是本发明实施例3中薄膜在非水电解质体系内的稳定性测试结果具体实施方式

[0027] 一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜，制备方法包括如下步骤：

[0028] 1)将多酸配成浓度为0.01M的多酸水溶液，并用稀盐酸调节pH值为2.0；所述的多酸包括K4[PW11VO40]、K5[PW10V2O40]或K6[PW9V3O40]。

[0029] 2)利用丝网印刷技术制备TiO2基底；具体为用TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行450℃烧结30分钟，缓慢冷却到室温，降温速率为10℃·min-1；

[0030] 3)将TiO2基底完全浸没在1)的多酸水溶液中，利用恒电流方法在烧结好的TiO2基底上沉积多酸，保持电流强度为0.015mA cm2，持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸；将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150℃干燥2小时。

[0031] 4)将高效电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.5～2.0V的电压，以饱和甘汞电极为参比电极，可观察高效电致变色薄膜的电致变色性能。

[0032] 实施例1 以K4[PW11VO40]作为电致变色材料制作可在非水电解质中电致变色多酸电致变色薄膜

[0033] 制备方法为：将K4[PW11VO40]配成浓度为0.01M的水溶液并用稀盐酸调节pH值为2.0。用购买的TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行450℃烧结30分钟，缓慢冷却到室温，降温速率10℃·min-1，将TiO2基底完全浸没在多酸溶液中，利用恒电流方法在烧结好的TiO2基底上沉积多酸，保持电流为0.015mA·cm-2持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸，将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150℃干燥2小时，得电致变色薄膜。

[0034] 将干燥好的电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.8～+2.0V的电压(参比电极为饱和甘汞电极)可观察其电致变色性能优异。

[0035] 本实施例使用的多酸结构如图1a所示，该结构属于Keggin型结构分子式为：K4[PW11VO40]。这种以K4[PW11VO40]为电致变色材料的电致变色薄膜在非水0.01M LiClO4碳酸丙烯酯电解质中，在不同电压下的稳态测试中的电致变色性能测试结果见图2。可以看出随着电压的逐渐增加，薄膜对可见光的吸收逐渐增加，也就是透过的可见光逐渐减少。薄膜中Li+的扩散常数测试结果见图3，通过计算可知在非水电解质体系中Li+的扩散常数为4.05×10-11cm2·s-1。

[0036] 实施例2 以K5[PW10V2O40]作为电致变色材料制作可在非水电解质中电致变色多酸电致变色薄膜

[0037] 制备方法为：将K5[PW10V2O40]配成浓度为0.01M的水溶液并用稀盐酸调节pH值为2.0，用购买的TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行450℃烧结30分-1
钟，缓慢冷却到室温，降温速率10℃·min ，将TiO2基底完全浸没在多酸溶液中，利用恒电流方法在烧结好的TiO2基底上沉积多酸，保持电流为0.015mA·cm-2持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸，将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150℃干燥2小时，得电致变色薄膜。

[0038] 将干燥好的电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.5～+1.8V的电压(参比电极为饱和甘汞电极)可观察其电致变色性能优异。

[0039] 本实施例使用的多酸结构如图1b所示，该结构属于Keggin型结构分子式为：K5[PW10V2O40]。这种以K5[PW10V2O40]为电致变色材料的电致变色薄膜在非水0.01M LiClO4碳酸丙烯酯电解质中，在不同电压下的稳态测试中的电致变色性能测试结果见图4。可以看出随着电压的逐渐增加，薄膜对可见光的吸收逐渐增加，也就是透过的可见光逐渐减少。薄膜对于电压变化的响应灵敏性我们利用双电压跃阶来测试，测试结果见图5。随着电压的改变薄膜相应的透过率有着迅速的变化。在690nm处最大调光范围可达66％。

[0040] 实施例3 以K6[PW9V3O40]作为电致变色材料制作可在非水电解质中电致变色多酸电致变色薄膜

[0041] 制备方法为：将K6[PW9V3O40]配成浓度为0.01M的水溶液并用稀盐酸调节pH值为2.0，用购买的TiO2浆料在导电玻璃上印制成面积为2cm2的基底，随后进行450℃烧结30分钟，缓慢冷却到室温，降温速率10℃·min-1，将TiO2基底完全浸没在多酸溶液中，利用恒电-2
流方法在烧结好的TiO2基底上沉积多酸，保持电流为0.015mA·cm 持续时间为15分钟，将电极取出用蒸馏水冲洗掉表面附着的多酸，将沉积了多酸的电极放到恒温干燥箱中150℃干燥2小时，得电致变色薄膜。

[0042] 将干燥好的电致变色薄膜置于浓度为0.01M LiClO4的碳酸丙烯酯溶液中，外加-1.8～+1.8V的电压(参比电极为饱和甘汞电极)可观察其电致变色性能优异。

[0043] 本实施例使用的多酸结构如图1c所示，该结构属于Keggin型结构分子式为：K6[PW9V3O40]。这种以K6[PW9V3O40]为电致变色材料的电致变色薄膜在非水0.01M LiClO4碳酸丙烯酯电解质中，在不同电压下的稳态测试中的电致变色性能测试结果见图6。可以看出随着电压的逐渐增加，薄膜对可见光的吸收逐渐增加，也就是透过的可见光逐渐减少。薄膜对于电压变化的响应灵敏性我们利用双电压跃阶来测试，测试结果见图7。随着电压的改变薄膜相应的透过率有着迅速的变化，在655nm处，最大调光范围可达78％。薄膜在非水体系中的稳定性可以达到500次循环以上，测试结果如图8中展示。

1一种基于多酸的可以在非水中性电解质中高效变色的电致变色薄膜 2一种具有电致变色特性的双层栅介质薄膜晶体管