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一种抗菌亚克力板材   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2017-09-30
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-03-13
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2020-11-03
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2037-09-30
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201710920079.3 申请日 2017-09-30
公开/公告号 CN107686623B 公开/公告日 2020-11-03
授权日 2020-11-03 预估到期日 2037-09-30
申请年 2017年 公开/公告年 2020年
缴费截止日
分类号 C08L33/12C08K13/06C08K9/12C08K9/04C08K3/34C08K3/08C08F120/14 主分类号 C08L33/12
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 7
权利要求数量 8 非专利引证数量 0
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 上海金泛斯标识有限公司 当前专利权人 黄杏兰
发明人 吴光明 第一发明人 吴光明
地址 上海市嘉定区南翔镇蕰北公路1755弄5号4层4251室 邮编 201802
申请人数量 1 发明人数量 1
申请人所在省 上海市 申请人所在市 上海市嘉定区
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
北京科家知识产权代理事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
陈娟
摘要
本发明公开了一种抗菌亚克力板材,包括下述原料:甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰、壳聚糖改性沸石、载银磷酸锆、硬脂酸锌、阻燃剂。本发明一种抗菌亚克力板材,具有优异的抗菌性能和阻燃性能,耐热性能和机械性能好,使用寿命长,可广泛应用于建筑、家装行业。
  • 摘要附图
    一种抗菌亚克力板材
  • 说明书附图:[0183]
    一种抗菌亚克力板材
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-05-13 专利权的转移 登记生效日: 2022.04.29 专利权人由上海金泛斯标识有限公司变更为黄杏兰 地址由201802 上海市嘉定区南翔镇蕰北公路1755弄5号4层4251室变更为537300 广西壮族自治区贵港市平南县349县道北100米平南工业园区
2 2020-11-03 授权
3 2018-03-13 实质审查的生效 IPC(主分类): C08L 33/12 专利申请号: 201710920079.3 申请日: 2017.09.30
4 2018-02-13 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种抗菌亚克力板材,其特征在于,包括下述重量份的原料:甲基丙烯酸甲酯95-105份、过氧化二苯甲酰0.2-0.5份、壳聚糖改性沸石8-12份、载银磷酸锆2-6份、硬脂酸锌1-5份、阻燃剂1-5份;
所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
(1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在20-30℃浸渍18-24小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:(5-10)mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有-
Cl存在,在90-100℃干燥2-4小时,再在400-600℃马弗炉煅烧40-80分钟,得到氯化钠改性沸石;
(2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:(100-200)mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为20-30%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.0-4.5,再以100-
200转/分搅拌60-90分钟,得到壳聚糖溶液;
(3)将氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:(5-10)mL混合,20-30℃浸渍18-24小时,用300目滤布过滤,固体在40-60℃的干燥箱中干燥8-12小时,得到壳聚糖改性沸石;
所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的混合物,所述季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的质量比为1:(3-6)。

2.如权利要求1所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述载银磷酸锆为改性载银磷酸锆。

3.如权利要求1所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述季戊四醇磷酸酯由下述方法制备而成:在四口圆底烧瓶中加入300-700g二氧六环,0.4-1.2mol季戊四醇,在通氮气的条件下以100-200转/分搅拌升温,当温度为90-100℃时,加入0.2-0.6mol三氯氧磷,以100-200转/分搅拌5-10分钟,再通过恒压滴液漏斗以1滴/秒的速度滴加另外0.2-0.6mol三氯氧磷,滴加完毕后,在90-100℃搅拌5-10小时,停止反应,冷却至20-30℃后静置3-5小时,采用
0.45μm的尼龙滤膜抽滤,真空度0.04-0.06MPa,得到的固体在60-80℃干燥5-10小时,得到季戊四醇磷酸酯。

4.如权利要求2所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
(1)将载银磷酸锆在95-105℃干燥60-90分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
(2)将改性剂和乙醇按质量比(1-2):1混合,以200-400转/分搅拌4-8分钟,得到混合液;
(3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在95-105℃以200-400转/分搅拌,滴加完毕后继续在95-105℃以200-400转/分搅拌20-30分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的4%-6%。

5.如权利要求4所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述改性剂为油酸酰胺、单硬脂酸甘油酯、硼酸酯、稀土改性硼酸酯中的一种。

6.如权利要求5所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述改性剂为稀土改性硼酸酯。

7.如权利要求6所述抗菌亚克力板材,其特征在于,所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比(15-25):1混合,以100-200转/分在100-150℃搅拌搅拌2-6小时,得到稀土改性硼酸酯。

8.如权利要求1所述抗菌亚克力板材,其特征在于,包括下述重量份的原料:甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌
3份、阻燃剂3份;
所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的混合物,所述季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的质量比为1:5;
所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
(1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
(2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
(3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石;
所述季戊四醇磷酸酯由下述方法制备而成:在四口圆底烧瓶中加入450g二氧六环,
0.8mol(108.88g)季戊四醇,在通氮气的条件下以150转/分搅拌升温,当温度为95℃时,加入0.4mol(61.32g)三氯氧磷,以150转/分搅拌8分钟,再通过恒压滴液漏斗以1滴/秒的速度滴加另外0.4mol(61.32g)三氯氧磷,滴加完毕后,在95℃搅拌8小时,停止反应,冷却至25℃后静置4小时,采用0.45μm的尼龙滤膜抽滤,真空度0.05MPa,得到的固体在70℃干燥8小时,得到季戊四醇磷酸酯;
所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
(1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
(2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
(3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%;
所述改性剂为稀土改性硼酸酯;
所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比20:1混合,以
150转/分在125℃搅拌搅拌4小时,得到稀土改性硼酸酯;
所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
(1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至
25℃得到有机玻璃预聚物;
(2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
(3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于塑料技术领域,具体涉及一种抗菌亚克力板材。

背景技术

[0002] 亚克力,又叫PMMA,化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯,是一种开发较早的重要可塑性高分子材料,属于有机玻璃,是有机合成的塑胶材料。具有较好的透明性、化学稳定性和耐候性、易染色、易加工、外观优美,目前被广泛应用在建筑、交通、灯饰、光纤通讯等众多领域。
[0003] 亚克力是瓷器和钢具之后的又一大使用材料,有机玻璃是科学发展的产物,和合成塑胶、合成纤维并称三大合成材料。有机玻璃不同于二氧化硅制成的无机玻璃。亚克力具有无机玻璃的透明性,较之无机玻璃有不可比拟的韧性、安全性高、质量轻的特点。
[0004] 亚克力板材作为一种新型的有机装饰材料逐渐在人们的日常生活中扮演重要的角色,市场上,一般的亚克力板材强度韧性不高,价格昂贵,作为橱柜面板等产品的亚克力板材大多是以大理石为填料,强度很高,但韧性差且笨重。同时这些亚克力板材为易燃产品,耐高温性能不好,在80℃以上的气温中很容易发生膨胀和变形,因此在保护和使用亚力克材料或产品时需要考虑温度的因素,使其具有良好的阻燃性能。同时,现有的亚克力材料用于灯饰、广告牌、光纤通讯等生活的方方面面,需要其具有良好的抗菌性能。

发明内容

[0005] 针对上述技术问题,本发明提供一种抗菌亚克力板材,具有优异的抗菌性能和阻燃性能,耐热性能和机械性能好,使用寿命长。
[0006] 本发明提供了一种抗菌亚克力板材,包括下述原料:甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰、壳聚糖改性沸石、载银磷酸锆、硬脂酸锌、阻燃剂。
[0007] 优选地,所述抗菌亚克力板材,包括下述重量份的原料:甲基丙烯酸甲酯95-105份、过氧化二苯甲酰0.2-0.5份、壳聚糖改性沸石8-12份、载银磷酸锆2-6份、硬脂酸锌1-5份、阻燃剂1-5份。
[0008] 所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯和/或三氧化二锑。
[0009] 优选地,所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的混合物,所述季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的质量比为1:(3-6)。
[0010] 所述载银磷酸锆为改性载银磷酸锆。
[0011] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0012] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在20-30℃浸渍18-24小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:(5-10)mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液-中有Cl存在,在90-100℃干燥2-4小时,再在400-600℃马弗炉煅烧40-80分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0013] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:(100-200)mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为20-30%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.0-4.5,再以100-200转/分搅拌60-90分钟,得到壳聚糖溶液;
[0014] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:(5-10)mL混合,20-30℃浸渍18-24小时,用300目滤布过滤,固体在40-60℃的干燥箱中干燥8-12小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0015] 所述季戊四醇磷酸酯由下述方法制备而成:在四口圆底烧瓶中加入300-700g二氧六环,0.4-1.2mol季戊四醇,在通氮气的条件下以100-200转/分搅拌升温,当温度为90-100℃时,加入0.2-0.6mol三氯氧磷,以100-200转/分搅拌5-10分钟,再通过恒压滴液漏斗以1滴/秒的速度滴加另外0.2-0.6mol三氯氧磷,滴加完毕后,在90-100℃搅拌5-10小时,停止反应,冷却至20-30℃后静置3-5小时,采用0.45μm的尼龙滤膜抽滤,真空度0.04-0.06MPa,得到的固体在60-80℃干燥5-10小时,得到季戊四醇磷酸酯。
[0016] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0017] (1)将载银磷酸锆在95-105℃干燥60-90分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0018] (2)将改性剂和乙醇按质量比(1-2):1混合,以200-400转/分搅拌4-8分钟,得到混合液;
[0019] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在95-105℃以200-400转/分搅拌,滴加完毕后继续在95-105℃以200-400转/分搅拌20-30分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的4%-6%。
[0020] 所述改性剂为油酸酰胺、单硬脂酸甘油酯、硼酸酯、稀土改性硼酸酯中的一种。
[0021] 所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比(15-25):1混合,以100-200转/分在100-150℃搅拌搅拌2-6小时,得到稀土改性硼酸酯。
[0022] 优选地,所述改性剂为稀土改性硼酸酯。
[0023] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0024] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在80-90℃以100-200转/分搅拌28-32分钟,冷却至20-30℃得到有机玻璃预聚物;
[0025] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以100-200转/分搅拌40-60分钟,得到混合料;
[0026] (3)将混合料灌入模具,在20-30℃静置25-30分钟,将模具置于70-100℃干燥箱中,在70-100℃聚合2-5小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0027] 本发明一种抗菌亚克力板材,具有优异的抗菌性能和阻燃性能,耐热性能和机械性能好,使用寿命长,可广泛应用于建筑、家装行业。

实施方案

[0028] 下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是,应该明白,这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。
[0029] 甲基丙烯酸甲酯,CAS号:80-62-6。
[0030] 过氧化二苯甲酰,CAS号:94-36-0。
[0031] 天然沸石,郑州雨蓝环保科技有限公司,粒径3-5mm。
[0032] 硬脂酸锌,CAS号:557-05-1。
[0033] 三氧化二锑,CAS号:1309-64-4。
[0034] 壳聚糖,CAS号:9012-76-4,采用山东汇益生物科技有限公司生产的食品级壳聚糖,脱乙酰度90%。
[0035] 氯化钠,CAS号:7647-14-5。
[0036] 硝酸银,CAS号:7761-88-8。
[0037] 醋酸,CAS号:64-19-7。
[0038] 载银磷酸锆,广东迪美生物技术有限公司生产,型号DM-AG01,粒径2μm。
[0039] 油酸酰胺,CAS号:301-02-0,采用阿克苏诺贝尔生产的Armosilp CP。
[0040] 硼酸酯,采用扬州市立达树脂有限公司生产的型号为LD100P。
[0041] 单硬脂酸甘油酯,CAS号:123-94-4,郑州佳鸿化工产品有限公司生产。
[0042] 乙醇,CAS号:64-17-5。
[0043] 氧化镧,CAS号:1312-81-8。
[0044] 三氯氧磷,CAS号:10025-87-3,天津市福晨化学试剂厂生产。
[0045] 季戊四醇,CAS号:115-77-5,濮阳市鹏鑫化工有限公司生产。
[0046] 二氧六环,CAS号:123-91-1,天津市科密欧化学试剂开发中心生产。
[0047] 抗菌性能测试:参照GB/T 31402-2015检测,大肠杆菌ATYCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 6538。
[0048] 阻燃性能测试:通过测试极限氧指数来测试阻燃性能,极限氧指数采用SH5706型塑料燃烧氧指数测定仪(广州信禾电子设备有限公司)按照GB/T2406-2009的方法进行测试。
[0049] 尼龙滤膜:海宁市正兴特种过滤设备制造有限公司生产的尼龙滤膜,孔径0.45μm。
[0050] 实施例1
[0051] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0052] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0053] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0054] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0055] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0056] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0057] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0058] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0059] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0060] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0061] 实施例2
[0062] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0063] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0064] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0065] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0066] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0067] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0068] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0069] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0070] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0071] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0072] 所述改性剂为油酸酰胺。
[0073] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0074] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0075] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0076] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0077] 实施例3
[0078] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0079] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0080] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0081] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0082] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0083] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0084] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0085] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0086] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0087] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0088] 所述改性剂为单硬脂酸甘油酯。
[0089] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0090] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0091] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0092] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0093] 实施例4
[0094] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0095] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0096] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0097] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的-固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0098] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0099] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0100] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0101] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0102] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0103] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0104] 所述改性剂为硼酸酯。
[0105] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0106] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0107] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0108] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0109] 实施例5
[0110] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0111] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0112] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0113] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0114] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0115] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0116] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0117] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0118] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0119] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0120] 所述改性剂为稀土改性硼酸酯。
[0121] 所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比20:1混合,以150转/分在125℃搅拌搅拌4小时,得到稀土改性硼酸酯。
[0122] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0123] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0124] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0125] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0126] 实施例6
[0127] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0128] 所述阻燃剂为三氧化二锑。
[0129] 所述沸石由下述方法制备而成:将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到沸石。
[0130] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0131] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0132] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0133] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0134] 所述改性剂为稀土改性硼酸酯。
[0135] 所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比20:1混合,以150转/分在125℃搅拌搅拌4小时,得到稀土改性硼酸酯。
[0136] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0137] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0138] (2)将硬脂酸锌、沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0139] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0140] 实施例7
[0141] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0142] 所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯。
[0143] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0144] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0145] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0146] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0147] 所述季戊四醇磷酸酯由下述方法制备而成:在四口圆底烧瓶中加入450g二氧六环,0.8mol(108.88g)季戊四醇,在通氮气的条件下以150转/分搅拌升温,当温度为95℃时,加入0.4mol(61.32g)三氯氧磷,以150转/分搅拌8分钟,再通过恒压滴液漏斗以1滴/秒的速度滴加另外0.4mol(61.32g)三氯氧磷,滴加完毕后,在95℃搅拌8小时,停止反应,冷却至25℃后静置4小时,采用0.45μm的尼龙滤膜抽滤,真空度0.05MPa,得到的固体在70℃干燥8小时,得到季戊四醇磷酸酯。
[0148] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0149] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0150] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0151] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0152] 所述改性剂为稀土改性硼酸酯。
[0153] 所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比20:1混合,以150转/分在125℃搅拌搅拌4小时,得到稀土改性硼酸酯。
[0154] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0155] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0156] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0157] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0158] 得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能测试结果:大肠杆菌杀菌率,95.8%金黄色葡萄球菌杀菌率,95.2%;阻燃性能测试结果:极限氧指数27.0%。
[0159] 实施例8
[0160] 抗菌亚克力板材原料(重量份):甲基丙烯酸甲酯100份、过氧化二苯甲酰0.3份、壳聚糖改性沸石10份、改性载银磷酸锆4份、硬脂酸锌3份、阻燃剂3份。
[0161] 所述阻燃剂为季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的混合物,所述季戊四醇磷酸酯和三氧化二锑的质量比为1:5。
[0162] 所述壳聚糖改性沸石的制备方法包括以下步骤:
[0163] (1)将天然沸石颗粒用球磨机磨碎成细粉,过200目筛,得到沸石细粉,沸石细粉用蒸馏水洗涤3次后,用2mol/L氯化钠溶液在25℃浸渍22小时,其中沸石细粉和氯化钠溶液的固液比为1g:8mL,再用蒸馏水洗涤至用0.1mol/L的硝酸银溶液检测不到滤液中有Cl-存在,在95℃干燥3小时,再在500℃马弗炉煅烧60分钟,得到氯化钠改性沸石;
[0164] (2)将壳聚糖和蒸馏水按固液比为1g:150mL混合,配制成壳聚糖悬浊液,壳聚糖悬浊液中滴入质量分数为25%的醋酸水溶液,使壳聚糖悬浊液pH值为4.2,再以150转/分搅拌75分钟,得到壳聚糖溶液;
[0165] (3)氯化钠改性沸石加入到壳聚糖溶液中,其中氯化钠改性沸石和壳聚糖溶液固液比为1g:8mL混合,25℃浸渍22小时,用300目滤布过滤,固体在50℃的干燥箱中干燥10小时,得到壳聚糖改性沸石。
[0166] 所述季戊四醇磷酸酯由下述方法制备而成:在四口圆底烧瓶中加入450g二氧六环,0.8mol(108.88g)季戊四醇,在通氮气的条件下以150转/分搅拌升温,当温度为95℃时,加入0.4mol(61.32g)三氯氧磷,以150转/分搅拌8分钟,再通过恒压滴液漏斗以1滴/秒的速度滴加另外0.4mol(61.32g)三氯氧磷,滴加完毕后,在95℃搅拌8小时,停止反应,冷却至25℃后静置4小时,采用0.45μm的尼龙滤膜抽滤,真空度0.05MPa,得到的固体在70℃干燥8小时,得到季戊四醇磷酸酯。
[0167] 所述改性载银磷酸锆的制备方法包括以下步骤:
[0168] (1)将载银磷酸锆在100℃干燥75分钟,得到干燥载银磷酸锆粉体;
[0169] (2)将改性剂和乙醇按质量比1.5:1混合,以300转/分搅拌6分钟,得到混合液;
[0170] (3)将混合液滴入干燥载银磷酸锆粉体中,同时在100℃以300转/分搅拌,滴加完毕后继续在100℃以300转/分搅拌25分钟,得到改性载银磷酸锆,其中混合液用量为干燥载银磷酸锆粉体质量的5%。
[0171] 所述改性剂为稀土改性硼酸酯。
[0172] 所述稀土改性硼酸酯由下述方法制备而成:将硼酸酯和氧化镧按质量比20:1混合,以150转/分在125℃搅拌搅拌4小时,得到稀土改性硼酸酯。
[0173] 所述抗菌亚克力板材的制备方法包括以下步骤:
[0174] (1)将甲基丙烯酸甲酯、过氧化二苯甲酰混合,在85℃以150转/分搅拌30分钟,冷却至25℃得到有机玻璃预聚物;
[0175] (2)将硬脂酸锌、壳聚糖改性沸石、改性载银磷酸锆、阻燃剂加入到有机玻璃预聚物中,以150转/分搅拌50分钟,得到混合料;
[0176] (3)将混合料灌入模具,在25℃静置28分钟,将模具置于85℃干燥箱中,在85℃聚合3小时,冷却,脱模,得到抗菌亚克力板材。
[0177] 得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能测试结果:大肠杆菌杀菌率,99.7%金黄色葡萄球菌杀菌率,99.3%;阻燃性能测试结果:极限氧指数29.7%。
[0178] 测试例1
[0179] 对实施例1-6得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能进行测试。具体结果见表1。
[0180] 表1抗菌亚克力板材抗菌性能测试数据表
[0181]
[0182]
[0183] 实施例2-5采用改性载银磷酸锆,得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能优于实施例1,这是因为载银磷酸锆为无机抗菌剂,表面自由能较高,易团聚,其和聚合物相容性差,改性载银磷酸锆与聚合物相容性提高,从而提高抗菌性性能。
[0184] 实施例5采用稀土改性硼酸酯,得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能优于实施例2-4,这是由于稀土离子的空轨道具有配位作用,与硼酸酯分子连接,在分子中形成共轭体系,使分子结构更稳定,提升了改性效果。
[0185] 实施例5采用壳聚糖改性沸石,得到的抗菌亚克力板材的抗菌性能优于实施例6。
[0186] 测试例2
[0187] 对实施例1-6得到的抗菌亚克力板材的阻燃性能进行测试。具体结果见表2。
[0188] 表2阻燃性能测试结果表
[0189]   极限氧指数(%)实施例1 23.1
实施例2 25.6
实施例3 24.5
实施例4 26.2
实施例5 27.8
实施例6 25.4
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