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从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法及系统   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2014-02-26
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2014-06-25
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2016-01-20
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2034-02-26
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201410066874.7 申请日 2014-02-26
公开/公告号 CN103816768B 公开/公告日 2016-01-20
授权日 2016-01-20 预估到期日 2034-02-26
申请年 2014年 公开/公告年 2016年
缴费截止日
分类号 B01D53/14C01B7/01 主分类号 B01D53/14
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 1
权利要求数量 2 非专利引证数量 0
引用专利数量 6 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN101721886A、CN101721886A、US5611840A、GB1012810、CN103585857A、EP0767138A1 被引证专利
专利权维持 7 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、授权、专利权保全、保全解除、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 重庆海洲化学品有限公司 当前专利权人 重庆市华胜化工有限公司
发明人 潘和平、田先瑞、周鹏 第一发明人 潘和平
地址 重庆市长寿区(长寿)经济技术开发区齐心大道33号 邮编 401221
申请人数量 1 发明人数量 3
申请人所在省 重庆市 申请人所在市 重庆市长寿区
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
北京同恒源知识产权代理有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
赵荣之
摘要
本发明公开了从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先选用甲烷氯化物混合物作为溶剂,然后将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,接触时温度为-20℃~-70℃,气压为0.05~0.8Mpa,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,即得氯化氢;本发明还公开了从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统,包括吸收塔、循环装置、和冷却器;溶剂经冷却器冷却后进入吸收塔,与生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气接触,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质并在循环装置的作用下排除系统。本发明采用特有的溶剂对甲烷氯化物和四氯乙烯尾气中的氯化氢进行高选择性的分离,工艺简单、无污染环境。
  • 摘要附图
    从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法及系统
  • 说明书附图:图1
    从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法及系统
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-12-03 专利权人的姓名或者名称、地址的变更 专利权人由重庆海洲化学品有限公司变更为重庆市华胜化工有限公司 地址由401221 重庆市长寿区(长寿)经济技术开发区齐心大道33号变更为401221 重庆市长寿区(长寿)经济技术开发区齐心大道33号
2 2021-12-03 专利权的转移 登记生效日: 2021.11.23 专利权人由重庆市华胜化工有限公司变更为嘉兴卓十生物科技有限公司 地址由401221 重庆市长寿区(长寿)经济技术开发区齐心大道33号变更为314000 浙江省嘉兴市桐乡市崇福镇南门工农路1号佟二堡街5号04
3 2017-04-05 专利权保全的解除 解除日: 2017.02.08
4 2016-08-31 专利权的保全 登记生效日: 2016.08.08
5 2016-01-20 授权
6 2014-06-25 实质审查的生效 IPC(主分类): B01D 53/14 专利申请号: 201410066874.7 申请日: 2014.02.26
7 2014-05-28 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,其特征在于 :将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,所述溶剂与尾气接触时呈雾状,与尾气接触时溶剂温度为 -20℃~ -70℃,尾气气压为 0.05 ~ 0.8Mpa,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢,所述溶剂为甲烷氯化物混合物,还包括溶剂分离回收步骤,所述溶剂与尾气接触后进入分离步骤,分离所得溶剂继续参与尾气吸收。

2.根据权利要求 1所述从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,其特征在于 :还包括氯化氢纯化步骤,溶剂吸收后得到的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于化工领域,涉及从化工过程尾气中回收氯化氢的方法及系统,特别涉及一种从生产氯甲烷或四氯乙烯副产尾气中回收氯化氢的回收方法及系统。

背景技术

[0002] 氯甲烷的生产方法可分为两类:一类是通过甲烷氯化生产四种氯甲烷;另一类则是采用不同的原料专门生产某一种氯甲烷。
[0003] (一)、甲烷氯化法:甲烷在光或热的引发下与氯反应,其反应过程如下:
[0004] CH4+Cl2→CH3Cl+HCl;
[0005] CH3Cl+Cl2→CH2Cl2+HCl;
[0006] CH2Cl2+Cl2→CHCl3+HCl;
[0007] CHCl3+Cl2→CCl4+HCl;
[0008] 甲烷氯化法得到的产品是四种氯化物的混合物,经冷却、水洗、碱洗、干燥、冷凝,精馏后分离得到四种不同产物。采用甲烷氯化法生产氯甲烷所副产的氯化氢主要通过水洗收集后用于生产工业盐酸。
[0009] (二)、甲醇法:甲醇法广泛用于生产一氯甲烷,其反应过程如下:
[0010] CH3OH+HCl→CH3Cl+H2O;
[0011] 甲醇法按照反应物状态可进一步分为液相法或气相法;
[0012] 1、液相反应时,将甲醇蒸气和氯化氢通入氯化锌水溶液中,在100~150℃下进行反应生成气态一氯甲烷,产物经水洗、冷却、干燥、压缩冷凝等后处理即得产品。
[0013] 2、气相是指在氧化铝作催化剂(见固体酸催化剂)作用下,甲醇蒸气和氯化氢在300~350℃、0.3~0.6MPa下进行。
[0014] 目前,普遍用水回收产物中的氯化氢制成盐酸外卖,或者先使用水吸收制成盐酸再解析干燥回收氯化氢气体。
[0015] 四氯乙烯的生产方法主要有乙炔法、烃或氯代烃制甲烷氯化物混合物并联产四氯乙烯、氧氯化法、热氯化法。
[0016] (一)、乙炔法:以乙炔与氯按一定摩尔比,鼓泡通过以无水三氯化铁为催化剂和四氯乙烷为液相介质的气液反应器,在大约85℃温度下进行加成反应生产四氯乙烷,经脱氯化氢制得三氯乙烯,再经氯化生产五氯乙烷,然后再利用碱脱氯化氢后得四氯乙烯。反应副产氯化氢变成没有多大利用价值的无机盐与少量有机物的混合物。
[0017] (二)、氯代烃制甲烷氯化物混合物并联产四氯乙烯法:采用C2或C3烃或氯代为原料,在500~700℃,生产甲烷氯化物混合物和四氯乙烯。从反应器流出的生成物进入急冷塔,包括有氯及副产氯化氢的气体自塔顶逸出,至分离收系统,得到副产品盐酸。
[0018] (三)、氧氯化法:以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,使用含有金属氯化物的催化剂,在反应温度365℃条件下,以二氯乙烷,氯气、空气或氯化氢以及循环使用的烃类氯化物为原料,在特殊设计的流化床反应器中反应。可生成三氯乙烯和四氯乙烯或二者混合物。由于采用了氧氯化工艺,可以避免氯化反应通常要生成的大量氯化氢。
[0019] (四)、热氯化法:二氯乙烷在稍高于大气压的条件下,不用催化剂,在340~385℃的高温下氯化,生成不同比例的三氯乙烯和四氯乙烯,同时副产氯化氢。
[0020] 综上所述,甲烷氯化物和四氯乙烯生产中或多或少要产生HCl,目前普遍采用水洗吸收副产盐酸的方法回收副产的氯化氢;这种方法得到的是HCl的溶液,若要得到HCl气体,则需解析盐酸以分离盐酸溶液中的氯化氢,从而导致工艺流程长、占地大、投资大、运行成本高、污染重等问题。

发明内容

[0021] 有鉴于此,本发明的目的在于提供一种回收生产氯甲烷或四氯乙烯过程中副产氯化氢的方法及系统,该方法可以直接得到氯化氢气体,具有成本低,工艺简单的优点。
[0022] 为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
[0023] 从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢,所述溶剂为甲烷氯化物混合物。
[0024] 进一步,与尾气接触时溶剂温度为-20℃~-70℃。
[0025] 进一步,所述溶剂与尾气接触时呈雾状。
[0026] 进一步,所述尾气与溶剂接触时气压为0.05~0.8Mpa。
[0027] 进一步,还包括溶剂分离回收步骤,所述溶剂与尾气接触后进入分离步骤,分离所得溶剂经后继续参与尾气吸收。
[0028] 进一步,还包括氯化氢纯化步骤,溶剂吸收后得到的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0029] 从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统,包括吸收塔、循环装置、和冷却器;溶剂经冷却器冷却后进入吸收塔中上部,与从吸收塔中下部进入吸收塔的生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气接触,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质并下落到吸收塔底部,在循环装置的作用下排除系统。
[0030] 进一步,还包括溶剂回收装置,所述溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质后进入溶剂回收装置,经分离后得到回收溶剂,所述回收溶剂返回系统,继续参与尾气吸收。
[0031] 进一步,还包括深冷器和除雾器,所述溶剂吸收后得到的氯化氢先后通过深冷器和除雾器,经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0032] 进一步,还包括换热器,吸收尾气中除氯化氢外的其他物质的溶剂经过换热器换热后进入溶剂回收装置,深冷、除雾的氯化氢经换热器换热后退出系统。
[0033] 本发明的有益效果在于:本发明采用特有的溶剂对甲烷氯化物和四氯乙烯尾气中的氯化氢进行高选择性的吸收分离,解决了现有技术用水吸收尾气,然后通过解析获得氯化氢气体工艺流程庞大、固定资产投资大、污染环境的问题,有利于降低初期投入和后期运营成本,达到节能降耗和保护环境的目的;本发明尾气接触时溶剂温度为-20℃~-70℃,可以有效提高所得氯化氢气体的纯度;本发明尾气与溶剂接触时气压为0.05~0.8Mpa,可以有效降低与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量。

实施方案

[0036] 下面将结合附图,对本发明的优选实施例进行详细的描述。
[0037] 以下实施例将公开一种从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统,包括吸收塔、循环装置、和冷却器;溶剂经冷却器冷却后进入吸收塔中上部,与从吸收塔中下部进入吸收塔的生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气接触,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质并下落到吸收塔底部,在循环泵的作用下排除系统。
[0038] 作为本实施例回收氯化氢的系统的改进,还包括溶剂回收装置,所述溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质后进入溶剂回收装置,经分离后得到回收溶剂,所述回收溶剂返回系统,继续参与尾气吸收。
[0039] 作为本实施例回收氯化氢的系统的另一种改进,还包括深冷器和除雾器,所述溶剂吸收后得到的氯化氢先后通过深冷器和除雾器,经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0040] 作为本实施例回收氯化氢的系统的进一步改进,还包括换热器,吸收尾气中除氯化氢外的其他物质的溶剂经过换热器换热后进入溶剂回收装置,深冷、除雾的氯化氢经换热器换热后退出系统。
[0041] 实施例1:
[0042] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统,结构如图1所示,包括吸收塔、循环泵、换热器1、换热器2、冷却器、深冷器、除雾器和溶剂回收装置,溶剂经冷却器冷却后进入吸收塔中上部,与从吸收塔中下部进入吸收塔的生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气接触,溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质并下落到吸收塔底部,在循环泵的作用下进入换热器1,经换热器换热后进入溶剂回收装置;经溶剂回收装置分离为纯度较高的溶剂和其他产物,其他产物排除系统、溶剂进入深冷器继续循环。溶剂吸收后得到的氯化氢先后通过深冷器和除雾器,经深冷、除雾后进入换热器2,经过换热器2换热后得到高纯氯化氢气体。
[0043] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,本实施例所选溶剂为甲烷氯化物混合物,接触时溶剂呈雾状、温度为-60℃,尾气气压为0.2Mpa;溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢;所述溶剂与尾气接触后进入分离回收步骤,分离所得纯度较高的溶剂继续参与尾气吸收,溶剂吸收尾气中其他物质后剩余的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0044] 经过检测,本实施例中,所得氯化氢气体的纯度可达到99.9w%;与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量小于2w%。
[0045] 实施例2:
[0046] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统与实施例1相同。
[0047] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,本实施例所选溶剂为甲烷氯化物混合物,接触时溶剂呈雾状、温度为-20℃,尾气气压为0.65Mpa;溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢;所述溶剂与尾气接触后进入分离回收步骤,分离所得纯度较高的溶剂继续参与尾气吸收,溶剂吸收尾气中其他物质后剩余的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0048] 经过检测,本实施例中,所得氯化氢气体的纯度可达到96w%;与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量小于6.3w%。
[0049] 实施例3:
[0050] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的系统与实施例1相同。
[0051] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,本实施例所选溶剂为甲烷氯化物混合物,接触时溶剂呈雾状、温度为-70℃,尾气气压为0.2Mpa;溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢;所述溶剂与尾气接触后进入分离回收步骤,分离所得纯度较高的溶剂继续参与尾气吸收,溶剂吸收尾气中其他物质后剩余的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0052] 经过检测,本实施例中,所得氯化氢气体的纯度可达到99.99w%;与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量小于1.6w%。
[0053] 实施例4:
[0054] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,本实施例所选溶剂为甲烷氯化物混合物,接触时溶剂呈雾状、温度为-45℃,尾气气压为0.5Mpa;溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢;所述溶剂与尾气接触后进入分离回收步骤,分离所得纯度较高的溶剂继续参与尾气吸收,溶剂吸收尾气中其他物质后剩余的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0055] 经过检测,本实施例中,所得氯化氢气体的纯度可达到99w%;与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量小于4w%。
[0056] 实施例5:
[0057] 本实施例从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢的方法,首先将生产氯甲烷或四氯乙烯的含氯化氢的尾气与溶剂接触,本实施例所选溶剂为甲烷氯化物混合物,接触时溶剂呈雾状、温度为-50℃,尾气气压为0.4Mpa;溶剂吸收尾气中除氯化氢外的其他物质,剩余的气体即为氯化氢;所述溶剂与尾气接触后进入分离回收步骤,分离所得纯度较高的溶剂继续参与尾气吸收,溶剂吸收尾气中其他物质后剩余的氯化氢经深冷、除雾后得到高纯氯化氢气体。
[0058] 经过检测,本实施例中,所得氯化氢气体的纯度可达到99.9w%;与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量小于2.7w%。
[0059] 本发明采用特有的溶剂对甲烷氯化物和四氯乙烯尾气中的氯化氢进行高选择性的吸收分离,解决了现有技术用水吸收尾气,然后通过解析获得氯化氢气体工艺流程庞大、固定资产投资大、污染环境的问题,有利于降低初期投入和后期运营成本,达到节能降耗和保护环境的目的;本发明尾气接触时溶剂温度为-20℃~-70℃,可以有效提高所得氯化氢气体的纯度;本发明尾气与溶剂接触时气压为0.05~0.8Mpa,可以有效降低与尾气接触后溶剂中氯化氢的含量。
[0060] 最后说明的是,以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述,但本领域技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

附图说明

[0034] 为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚,本发明提供如下附图进行说明:
[0035] 图1为实施例1从生产氯甲烷或四氯乙烯尾气中回收氯化氢系统的结构示意图。
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