[0026] 以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
[0027] 实施例1在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及氯化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml乙二醇二甲醚和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加12.9g(0.1mol)二甲基二氯硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到80℃,保温反应8h,加入约0.4g三乙胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率95.0%。
[0028] 实施例2在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及氯化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入40ml乙腈和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加12.9g(0.1mol)二甲基二氯硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到80℃,保温反应6h,加入约0.4g N,N-二甲基苯胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率95.8%。
[0029] 实施例3在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及氯化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入50ml二氯乙烷和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加12.9g(0.1mol)二甲基二氯硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到82℃,保温反应6h,加入约0.3g吡啶缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率96.4%。
[0030] 实施例4在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及氯化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml 1,4-二氧六环和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加12.9g(0.1mol)二甲基二氯硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,2h升温到100℃,保温反应5h,加入约0.4g三聚氰胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率
97.7%。
[0031] 实施例5在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及氯化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml二乙二醇二甲醚和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加12.9g(0.1mol)二甲基二氯硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,2h升温到110℃,保温反应4h,加入约0.25g三乙胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热抽滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率
98.3%。
[0032] 实施例6在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml乙二醇二甲醚和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到80℃,保温反应8h,加入约0.4g三乙胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率95.3%。
[0033] 实施例7在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml乙二醇二乙醚和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,2h升温到120℃,保温反应4h,加入约0.4g三乙胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率95.7%。
[0034] 实施例8在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入40ml乙腈和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到80℃,保温反应7h,加入约0.35g N,N-二甲基苯胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率95.9%。
[0035] 实施例9在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入50ml二氯乙烷和7.6g(0.1m0l)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,1h升温到82℃,保温反应7h,加入约0.3g吡啶缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率97.0%。
[0036] 实施例10在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml 1,4-二氧六环和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,2h升温到100℃,保温反应5h,加入约0.35g三聚氰胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热过滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率97.9%。
[0037] 实施例11在装有搅拌器、温度计、高效回流冷凝管并在冷凝管上口装有干燥管及溴化氢吸收装置的100ml四口烧瓶中,加入30ml二乙二醇二甲醚和7.6g(0.1mol)1,3-丙二醇,20℃下,滴加21.8g(0.1mol)二甲基二溴硅烷,滴加过程控制温度不超过40℃,滴完后,2h升温到140℃,保温反应4h,加入约0.2g三乙胺缚酸剂,调至pH=5-6,搅拌1h,趁热抽滤,滤液蒸馏出溶剂及少量低沸点物,得无色透明液体二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯,产品得率
98.5%。
[0038] 本案发明人还将上述合成的二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯应用于E-44环氧树脂中。参照:GB/T2406-2008《塑料燃烧性能试验方法-氧指数法》测样品的极限氧指数。将二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯、E-44环氧树脂及固化剂乙二胺以不同比例混合均匀后,制成长15厘米、宽0.7厘米、厚3mm的样条,用HC900-2极限氧指数测定仪测试,实验表明二甲基硅酸-1,
3-丙二醇酯对E-44环氧树脂阻燃性能优良,还有较好的成炭性能,部分试验结果如表1所示:
[0039] 表1二甲基硅酸-1,3-丙二醇酯的阻燃性能测试数据
[0040]