[0005] 本发明的目的在于提供一种阻燃环保发泡塑料及其制备方法,塑料环保,不会释放污染环境的有害气体,避免了生产过程中对环境的污染和臭氧层的破坏;增强聚氨酯发泡塑料的阻燃性能;增加了聚氨酯发泡塑料的机械性能和耐磨性能。
[0006] 为了达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
[0007] 一种阻燃环保发泡塑料,包括以下质量份数的原料:
[0008]
[0009] 所述阻燃环保发泡塑料的制备方法,包括以下步骤:
[0010] 步骤一:取干燥的质量份数的异氰酸酯和复合聚醚多元醇加入到反应容器中,温度为80~90℃水浴加热,100~120r/min搅拌30~60min,再加入质量份数的催化剂和交联剂,100~120r/min搅拌1~2h,得到聚氨酯基体;
[0011] 步骤二:将碳酸钙和膨胀石墨破碎过200目筛,称取过筛后质量份数的碳酸钙和膨胀石墨用甲醇分散成悬浊液,将悬浊液加入步骤一得到的聚氨酯基体中,再依次加入质量份数的改性聚乙烯亚胺和泡沫稳定剂,搅拌速度为60~80r/min,控制反应温度为60~80℃,搅拌时间为1~2h,搅拌后倒入模具中,将模具放入80~100℃的烘箱中,保温2~3h,得到阻燃环保发泡塑料。
[0012] 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的一种或多种。
[0013] 所述复合聚醚多元醇为含磷、含锑和含硼的复合聚醚多元醇。
[0014] 所述改性聚乙烯亚胺为丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺的CO2加合物,即为R‑PEI‑CO2,结构式为:
[0015]
[0016] 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、五甲基二亚乙基三胺、四甲基亚乙基二胺、二甲基环己胺、N,N‑二乙基哌嗪、六氢三嗪、三乙醇胺中的两种以上。
[0017] 所述交联剂为甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、2‑甲硫基‑2‑咪唑啉中的一种或多种。
[0018] 所述泡沫稳定剂为有机硅泡沫稳定剂,为二甲基硅氧烷、聚硅氧烷、聚醚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
[0019] 所述改性聚乙烯亚胺制备方法为,丙醇和环氧氯丙烷反应获得环氧丙基丙基醚,然后环氧丙基丙基醚官能团与聚乙烯亚胺的氨基键发生开环反应,生成丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺,丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺平铺在表面皿上,用CO2吹扫2~5min后变成固体,将其磨成粉,在不锈钢反应釜中与0.5MPa CO2充分反应约2~4d,停止反应,得到丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺的CO2加合物;反应式为:
[0020]
[0021] 环氧丙基丙基醚与聚乙烯亚胺的的质量份数比为3:1~6:1;丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺的CO2加合物反应时,CO2气压全程过量。
[0022] 所述复合聚醚多元醇的制备方法为:将聚醚多醇放入密闭容器中,水浴加热到65~85℃,再分别缓慢滴加三氯氧磷、五氧化二磷、四羟甲基氯化磷、五氧化二锑、吡啶、四氢呋喃、三甲氧基硼氧六环,磁力搅拌1~3h,减压释放反应多出的氯化氢气体,控制反应温度70~80℃,再加入氧化丙烯,进行开环反应,得到含磷、含锑和含硼的复合聚醚多元醇;其中聚醚多醇:三氯氧磷:五氧化二磷:四羟甲基氯化磷:五氧化二锑:吡啶:四氢呋喃:三甲氧基硼氧六环:氧化丙烯=10:3:3:3:3:3:3:3:6。
[0023] 本发明的有益效果:
[0024] 1、本发明采用复合聚醚多元醇对聚氨酯主链进行改性,复合聚醚多元醇为含磷、含锑和含硼的复合聚醚多元醇,聚氨酯软段使用改性的复合聚醚多元醇代替,使得聚氨酯软段具有阻燃性能,在软段与异氰酸反应形成的聚氨酯分子主链上加入具有阻燃元素,增大了聚氨酯发泡塑料的阻燃性能。改性后的聚氨酯塑料具有阻燃作用,同时添加碳酸钙和膨胀石墨,增强了阻燃效果;本发明采用改性聚乙烯亚胺代替含氟发泡剂对聚氨酯进行发泡处理,避免生产过程中消耗臭氧层物质的释放,使得发泡塑料生产过程更加环保;本发明不采用卤素,即使发泡塑料长时间使用后,也不会释放污染环境的卤化氢等物质。
[0025] 2、本发明改性聚乙烯亚胺为丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺的CO2加合物,用作发泡剂,丙醇丙醚接枝的聚乙烯亚胺的CO2加合物分子链上含有大量活性基团,易于与聚氨酯分‑子链相连接,一方面增加各材料间的相容性,另一方面,在一定温度下,‑COO官能团易于断裂,释放CO2,释放的CO2对聚氨酯均匀地进行发泡造孔,残余的CO2存留在闭合的孔道内和半闭合的孔隙间,增加聚氨酯发泡塑料的阻燃效果;以改性聚乙烯亚胺为发泡剂,代替传统含氟发泡剂对聚氨酯塑料进行发泡,避免了生产过程中对环境的污染和臭氧层的破坏。
[0026] 3、在聚氨酯发泡塑料中添加不可燃的碳酸钙和膨胀石墨,进一步增强聚氨酯发泡塑料的阻燃性能,而且,碳酸钙和膨胀石墨的使用,在发泡过程中均匀分布在孔隙的内部或间隙间,给孔隙提供骨架支撑作用,增加了聚氨酯发泡塑料的机械性能和耐磨性能。
[0027] 4、催化剂的使用,对异氰酸和复合聚醚多元醇的反应过程起催化作用,有利于反应更加温和的进行,形成稳定的聚氨酯;交联剂使得聚氨酯主链结构稳定,且使得碳酸钙、膨胀石墨穿插在聚氨酯主链间,与聚氨酯形成交联的网状结构,有利于聚氨酯发泡塑料的稳定;泡沫稳定剂的使用,在聚氨酯发泡塑料的泡沫之间形成支撑结构,使得泡沫结构稳定存在,且增加聚氨酯发泡塑料的机械性能。