[0018] 实施例1制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:1的样。0.02mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,5ml硅溶胶,0.04mol偏铝酸钠,2mol/L 10ml的氢氧化钠溶液,20ml 98%硫酸,0.01mol二氧化硅粉,0.001mol硝酸镨,
0.001mol硝酸铈,300ml去离子水。
[0019] 步骤1、首先将NaAlO2,NaOH,去离子水在氖气氛围下超声波震荡3h;
[0020] 步骤2、将0.04molNaAlO2,2mol/L 10ml NaOH溶液在磁力搅拌下90℃油浴加热完全溶解于200ml去离子水中形成铝酸钠透明液;
[0021] 步骤3、然后在经过微波,紫外处理2h;
[0022] 步骤4、将硅溶胶,硫酸先在氖气氛围下超声波震荡3h,然后将5ml硅溶胶以每分钟40滴的速度滴加到铝酸钠透明液中磁力搅拌90℃油浴加热2h,然后将10ml 98%硫酸以每分钟15滴的速度滴加到上述溶液里磁力搅拌油浴加热2h制成凝胶液;
[0023] 步骤5、将0.02mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵有机模板剂在氩气氛围下超声波震荡3h,然后加入到上述溶液里;分4次加入,每次加入四分之一,每次加入后在磁力搅拌油浴加热90℃2h;
[0024] 步骤6、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中中,然后将反应釜放入到微波反应器中以15kap/min的速度升压到250kpa,温度以25℃/min的速度升至180℃,在氦气氛围下晶化48h;
[0025] 步骤7、然后将0.01mol二氧化硅粉末加入到上述晶化液中磁力搅拌油浴加热90℃6h;
[0026] 步骤8、然后用98%硫酸调节上述溶液ph值成弱酸性;
[0027] 步骤9、将0.001mol硝酸镨,0.001mol硝酸铈先经过氖气氛围下超声波震荡3h,然后分别滴加到上述溶液里边滴加边磁力搅拌油浴加热90℃2h;
[0028] 步骤10、将上述溶液通过引流器倒入聚四氟乙烯为内衬的反应釜中,然后将反应釜放入到微波反应器中以20kap/min的速度升压到550kpa,温度以25℃/min的速度升至450℃,在氦气氛围下晶化12h;
[0029] 步骤11、然后在真空泵下过滤,在真空旋转蒸发器下除去水分,鼓风干燥箱110℃干燥,得到纳米级晶体Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛;
[0030] 步骤12、将制得的纳米级Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛在制样机下制成20-40目。
[0031] 实施例2制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:2的样。0.02mol氯化胆碱、0.04mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0032] 实施例3制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:3的样。0.02mol氯化胆碱、0.06mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0033] 实施例4制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:4的样。0.02mol氯化胆碱、0.08mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0034] 实施例5制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:5的样。0.02mol氯化胆碱、0.10mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0035] 实施例6制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:6的样。0.02mol氯化胆碱、0.12mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0036] 实施例7制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:7的样。0.02mol氯化胆碱、0.14mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0037] 实施例8制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比2:1的样。0.04mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0038] 实施例9制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比3:1的样。0.06mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0039] 实施例10制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比4:1的样。0.08mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0040] 实施例11制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比5:1的样。0.10mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0041] 实施例12制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比6:1的样。0.12mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0042] 实施例13制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比7:1的样。0.14mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0043] 对照例1制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:1的样。0.02mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,不在氖气下而是在空气气氛下超声波震荡,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0044] 对照例2制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:1的样。0.02mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,不用磁力搅拌,而是采用普通机械搅拌,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0045] 对照例3制备氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机模板剂摩尔比1:1的样。0.02mol氯化胆碱、0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,不经过微波紫外处理,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0046] 对照例4制备只加入单一模板剂0.02mol十六烷基三甲基溴化铵,其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0047] 对照例5制备只加入单一0.02mol氯化胆碱有机模板剂的样。其他原料还有操作步骤跟实施例1一样。
[0048] 抗菌实验测试
[0049] 将霉菌放入霉菌试验箱里,然后放入我制备的纳米级抗菌防霉的Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛,每种霉菌做19个测试,对应13个实施例,5个对照例,还有一个空白组不加入我发明的纳米级抗菌防霉的Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛。
[0050] 霉菌试验箱工作空间的各点温度在10~45℃,相对湿度在32%~99%,指标点温度(28±1)℃,相对湿度在96%±1%。送到霉菌检测中心检测。
[0051] 表一霉菌含量结果×102/10cm2
[0052]
[0053] 实验结果表明实施例1,2,8制备的纳米级抗菌防霉的Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛抑制霉菌效果最好。说明氯化胆碱、十六烷基三甲基溴化铵这两种有机杀菌剂摩尔比1:1,1:2,2:1的样,这两种比例下这两种杀菌有机剂之间的协同作用最好,对霉菌抑制最好。其它比例下制得的纳米级抗菌防霉的Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛抑制霉菌效果一般。对比实施例
1,对比例1,2,3,4,5可以发现。不经过氖气氛围下超声波震荡,磁力搅拌,微波紫外处理,或者加入单一有机杀菌剂制备的纳米级抗菌防霉的Pr,Ce-Y/Beta改性分子筛抑制霉菌效果不好。