[0016] 下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
[0017] 本发明实施例提供一种锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂，由以下材料按照质量份制成：
[0018] 氧化石墨烯纳米片层悬浮液40 50份，硫酸锆30 40份、分散剂10 20份去离子水80~ ~ ~100份。
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[0019] 所述氧化石墨烯纳米片层分散液通过以下方法制得: 将8 10份浓磷酸和60 90份~ ~浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在0 5℃下搅拌反应半小时，再将2 3份粉末状石墨和10 15~ ~ ~
份高锰酸钾的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中，在0 5℃下搅拌下恒温反应3小时~
后，溶液变为墨绿色，升高温度至50℃，反应5小时后，升高温度至80℃，加入150 200份去离~
子水，继续反应30分钟，降温至25℃后，缓慢加入质量分数30%的过氧化氢8 14份，加入时间~
为30分钟，待溶液变为金黄色后继续反应30分钟得到氧化石墨烯产物。接着对产物进行离心沉淀、用去离子水洗涤的方法直到洗涤水的pH为6.5 7.0，超声分散1小时得到氧化石墨~
烯分散液，并控制氧化石墨烯的质量分数在0.5%，得产物为氧化石墨烯分散液，纳米尺寸在
5 30 nm。
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[0020] 所述锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂分散剂的制备方法，其特征在于：去离子水100 150份，加热到80 90℃，同时滴加单体混合物溶液40 50份和引发剂溶液 10 20份，加~ ~ ~ ~
料时间为30 40分钟，加料完成后保温反应1 2小时，然后用质量分数为20%的氢氧化钠溶液~ ~
调节产物pH为6 7，控制产物的质量分数在20% 25％。
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[0021] 所述单体混合溶液为丙烯酸羟丙酯、二烯丙基二甲基氯化铵和去离子水按照质量比15:10:10混合而成。
[0022] 所述引发剂引发剂溶液为2份过硫酸铵、或者过硫酸钾、或者过硫酸钠溶于20份去离子水中获得。
[0023] 所述锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂的制备方法，其特征在于：按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液40 50份和硫酸锆30 40份在反应器内搅拌均匀调节pH为1.0~ ~ ~2.0，加热到55 65℃，加入分散剂10 20份，保温反应1 2小时，然后降温到30 40℃，加入碱~ ~ ~ ~
化剂，调节溶液的pH值为3.5 4.0，超声波分散0.5 1.0小时，所得产物为锆鞣剂/氧化石墨~ ~
烯纳米复合鞣剂，其中锆的含量按照硫酸锆质量分数为20% 25%，氧化石墨烯质量分数为~
0.2 0.3%。
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[0024] 所述碱化剂溶液为15份乙醇胺或者二乙醇胺溶于25份去离子水。
[0025] 实施例一
[0026] 步骤一：氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0027] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得: 将8份浓磷酸和60份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在0℃下搅拌反应半小时，再将2份粉末状石墨和10份高锰酸钾的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中，在0℃下搅拌下恒温反应3小时后，溶液变为墨绿色，升高温度至50℃，反应5小时后，升高温度至80℃，加入150份去离子水，继续反应30分钟，降温至25℃后，缓慢加入质量分数30%的过氧化氢8份，加入时间为30分钟，待溶液变为金黄色后继续反应30分钟得到氧化石墨烯产物。接着对产物进行离心沉淀、用去离子水洗涤的方法直到洗涤水的pH为6.5~7.0，用BaSO4溶液检验洗涤液中无SO42-，超声分散1小时得到氧化石墨烯分散液，并控制氧化石墨烯的质量分数在0.5%，得产物为氧化石墨烯分散液，纳米尺寸在5 30 nm~
[0028] 步骤二：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂用分散剂的制备
[0029] （1）单体混合溶液的制备
[0030] 丙烯酸羟丙酯、二烯丙基二甲基氯化铵和去离子水按照质量比15:10:10混合而成。
[0031] （2）引发剂溶液的制备
[0032] 引发剂溶液为2份过硫酸铵、或者过硫酸钾、或者过硫酸钠溶于20份去离子水中获得。
[0033] （3）锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂分散剂的制备
[0034] 去离子水100份，加热到80℃，同时滴加单体混合物溶液40份和引发剂溶液 10份，加料时间为30分钟，加料完成后保温反应1小时，然后用质量分数为30%的乙醇胺溶液调节产物pH为6 7，控制产物的质量分数在20% 25%。~ ~
[0035] 步骤三：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂的制备
[0036] 按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液40份和硫酸锆30份在反应器内搅拌均匀调节pH为1.0 2.0，加热到55 65℃，加入分散剂10份，保温反应1小时，然后降温到30℃，~ ~用质量分数为20%乙醇胺调节溶液的pH值为3.5，超声波分散30分钟，所得产物为锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂，其中锆的含量按照硫酸锆质量分数为20% 25%，氧化石墨烯质量分~
数为0.2 0.3%。
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[0037] 实施例二
[0038] 步骤一：氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0039] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得: 将10份浓磷酸和90份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在0 5℃下搅拌反应半小时，再将3份粉末状石墨和15份高锰酸钾~的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中，在5℃下搅拌下恒温反应3小时后，溶液变为墨绿色，升高温度至50℃，反应5小时后，升高温度至80℃，加入200份去离子水，继续反应30分钟，降温至25℃后，缓慢加入质量分数30%的过氧化氢14份，加入时间为30分钟，待溶液变为金黄色后继续反应30分钟得到氧化石墨烯产物。接着对产物进行离心沉淀、用去离子水洗涤的方法直到洗涤水的pH为6.5 7.0，超声分散1小时得到氧化石墨烯分散液，并控制氧化~
石墨烯的质量分数在0.5%，得产物为氧化石墨烯分散液，纳米尺寸在5 30 nm~
[0040] 步骤二：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂用分散剂的制备
[0041] （3）单体混合溶液的制备
[0042] 丙烯酸羟丙酯、二烯丙基二甲基氯化铵和去离子水按照质量比15:10:10混合而成。
[0043] （4）引发剂溶液的制备
[0044] 引发剂引发剂溶液为2份过硫酸铵、或者过硫酸钾、或者过硫酸钠溶于20份去离子水中获得。
[0045] （3）锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂分散剂的制备
[0046] 去离子水150份，加热到90℃，同时滴加单体混合物溶液50份和引发剂溶液 20份，加料时间为40分钟，加料完成后保温反应2小时，然后用质量分数为30%的乙醇胺溶液调节产物pH为6 7，控制产物的质量分数在20% 25%。~ ~
[0047] 步骤三：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂的制备
[0048] 按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液50份和硫酸锆40份在反应器内搅拌均匀调节pH为2.0，加热到65℃，加入分散剂20份，保温反应2小时，然后降温到40℃，用质量分数为20%二乙醇胺调节溶液的pH值为4.0，超声波分散1.0小时，所得产物为锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂，其中锆的含量按照硫酸锆质量分数为20% 25%，氧化石墨烯质量分数为~0.2 0.3%。
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[0049] 实施例三
[0050] 步骤一：氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0051] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得: 将9份浓磷酸和75份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在3℃下搅拌反应半小时，再将2.5份粉末状石墨和13份高锰酸钾的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中，在3℃下搅拌下恒温反应3小时后，溶液变为墨绿色，升高温度至50℃，反应5小时后，升高温度至80℃，加入180份去离子水，继续反应30分钟，降温至25℃后，缓慢加入质量分数30%的过氧化氢11份，加入时间为30分钟，待溶液变为金黄色后继续反应30分钟得到氧化石墨烯产物。接着对产物进行离心沉淀、用去离子水洗涤的方法直到洗涤水的pH为6.5 7.0，超声分散1小时得到氧化石墨烯分散液，并控制氧化~石墨烯的质量分数在0.5%，得产物为氧化石墨烯分散液，纳米尺寸在5 50 nm~
[0052] 步骤二：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂用分散剂的制备
[0053] （1）单体混合溶液的制备
[0054] 丙烯酸羟丙酯、二烯丙基二甲基氯化铵和去离子水按照质量比15:10:10混合而成。
[0055] （2）引发剂溶液的制备
[0056] 引发剂引发剂溶液为2份过硫酸铵、或者过硫酸钾、或者过硫酸钠溶于20份去离子水中获得。
[0057] （3）锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂分散剂的制备
[0058] 去离子水130份，加热到85℃，同时滴加单体混合物溶液45份和引发剂溶液15份，加料时间为35分钟，加料完成后保温反应1.5小时，然后用质量分数为30%的乙醇胺溶液调节产物pH为6 7，控制产物的质量分数在20% 25%。~ ~
[0059] 步骤三：锆鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂的制备
[0060] 按照质量份取氧化石墨烯纳米片层分散液45份和硫酸锆35份在反应器内搅拌均匀调节pH为1.5，加热到60℃，加入分散剂15份，保温反应1.5小时，然后降温到35℃，用质量分数为20%乙醇胺调节溶液的pH值为3.5 4.0，超声波分散1.0小时，所得产物为锆鞣剂/氧~化石墨烯纳米复合鞣剂，其中锆的含量按照硫酸锆质量分数为20% 25%，氧化石墨烯质量分~
数为0.2 0.3%。
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