[0038] 以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
[0039] 实施例1
[0040] 一种低粗糙度的锂离子电池石墨烯-二氧化硅负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0041] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末96份，Super P 1份，聚乙烯吡咯烷酮0.5份，丁苯橡胶1.5份，羧甲基纤维素钠1份，水150份。上述各组分均为重量份。
[0042] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过500目筛后制得负极浆料。
[0043] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，其中涂布烘箱依次分为五个区段：第一区段温度为75℃，第二区段温度为100℃，第三区段温度为130℃，第四区段为155℃，第五区段为120℃；每个区段的长度为3.5m，输送速度为3.5m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(105℃，10h)，制得涂层厚度为25μm左右的负极片。
[0044] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0045] a)对氧化石墨烯进行超声波洗涤，并在负压条件下干燥。
[0046] b)将氧化石墨烯添加至正硅酸乙酯中，充分搅拌，然添加水和乙醇，混合均匀，配成悬浮液，并用柠檬酸溶液调节pH值为3.5，室温下静置水解50h；其中，氧化石墨烯与正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为1:2:5:7。
[0047] c)向悬浮液中添加氨水和碳酸氢钠溶液调节pH为9，加热至65℃，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化50h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0048] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力8MPa，温度48℃，时间9h)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0049] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至250℃，还原反应3h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0050] 实施例2
[0051] 一种低粗糙度的锂离子电池石墨烯-二氧化硅负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0052] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末96份，碳纳米管1份，聚乙烯吡咯烷酮0.5份，丁苯橡胶1.5份，羧甲基纤维素钠1份，水150份。
[0053] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过500目筛后制得负极浆料。
[0054] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，其中涂布烘箱依次分为五个区段：第一区段温度为75℃，第二区段温度为100℃，第三区段温度为130℃，第四区段为155℃，第五区段为120℃；每个区段的长度为3.5m，输送速度为3.5m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(105℃，10h)，制得涂层厚度为26μm左右的负极片。
[0055] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0056] 氧化石墨烯的羧酸化改性：将氧化石墨烯添加到甲苯中分散均匀，在搅拌条件下加入质量为氧化石墨烯0.2倍的偶氮二异己腈，在氮气保护下加热至70℃，搅拌反应5h，依次经过过滤、洗涤、真空干燥；将产物添加到氢氧化钠浓度为25wt％的乙醇水溶液中，在80℃下搅拌反应36h，然后调节pH值为2.5，依次经过过滤、洗涤、真空干燥，制得羧酸化改性的氧化石墨烯。
[0057] a)对氧化石墨烯进行超声波洗涤，并在负压条件下干燥。
[0058] b)将氧化石墨烯添加至正硅酸乙酯中，充分搅拌，然添加水和乙醇，混合均匀，配成悬浮液，并用柠檬酸溶液调节pH值为3.5，室温下静置水解50h；其中，氧化石墨烯与正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为1:2:5:7。
[0059] c)向悬浮液中添加氨水和碳酸氢钠溶液调节pH为9，向悬浮液中添加氨基硅烷(氧化石墨烯质量的0.75倍)。加热至65℃，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化50h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0060] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力8MPa，温度48℃，时间9h。)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0061] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至250℃，还原反应3h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0062] 实施例3
[0063] 一种低粗糙度的锂离子电池石墨烯-二氧化硅负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0064] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末95份，碳纳米管2份，聚乙烯吡咯烷酮1份，丁苯橡胶1.5份，羧甲基纤维素钠0.5份，水140份。
[0065] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过400目筛后制得负极浆料。
[0066] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，其中涂布烘箱依次分为五个区段：第一区段温度为70℃，第二区段温度为90℃，第三区段温度为120℃，第四区段为150℃，第五区段为110℃；每个区段的长度为3m，输送速度为3m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(100℃，12h)，制得涂层厚度为24μm左右的负极片。
[0067] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0068] 氧化石墨烯的羧酸化改性：将氧化石墨烯添加到甲苯中分散均匀，在搅拌条件下加入质量为氧化石墨烯0.1倍的偶氮二异己腈，在氮气保护下加热至60℃，搅拌反应6h，依次经过过滤、洗涤、真空干燥；将产物添加到氢氧化钠浓度为20wt％的乙醇水溶液中，在75℃下搅拌反应48h，然后调节pH值为2，依次经过过滤、洗涤、真空干燥，制得羧酸化改性的氧化石墨烯。
[0069] a)对氧化石墨烯进行超声波洗涤，并在负压条件下干燥。
[0070] b)将氧化石墨烯添加至正硅酸乙酯中，充分搅拌，然添加水和乙醇，混合均匀，配成悬浮液，并用柠檬酸溶液调节pH值为3，室温下静置水解36h；其中，氧化石墨烯与正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为1:1:4:6。
[0071] c)向悬浮液中添加氨水和碳酸氢钠溶液调节pH为8，向悬浮液中添加氨基硅烷(氧化石墨烯质量的0.5倍)。加热至60℃，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化36h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0072] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力5MPa，温度40℃，时间12h。)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0073] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至200℃，还原反应4h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0074] 实施例4
[0075] 一种低粗糙度的锂离子电池石墨烯-二氧化硅负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0076] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末96.4份，碳纳米管0.1份，聚乙烯吡咯烷酮0.5份，丁苯橡胶2.5份，羧甲基纤维素钠0.5份，水160份。
[0077] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过600目筛后制得负极浆料。
[0078] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，其中涂布烘箱依次分为五个区段：第一区段温度为80℃，第二区段温度为110℃，第三区段温度为140℃，第四区段为160℃，第五区段为130℃；每个区段的长度为4m，输送速度为4m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(110℃，8h)，制得涂层厚度为23μm左右的负极片。
[0079] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0080] 氧化石墨烯的羧酸化改性：将氧化石墨烯添加到甲苯中分散均匀，在搅拌条件下加入质量为氧化石墨烯0.3倍的偶氮二异己腈，在氮气保护下加热至80℃，搅拌反应4h，依次经过过滤、洗涤、真空干燥；将产物添加到氢氧化钠浓度为30wt％的乙醇水溶液中，在85℃下搅拌反应24h，然后调节pH值为3，依次经过过滤、洗涤、真空干燥，制得羧酸化改性的氧化石墨烯。
[0081] a)对氧化石墨烯进行超声波洗涤，并在负压条件下干燥。
[0082] b)将氧化石墨烯添加至正硅酸乙酯中，充分搅拌，然添加水和乙醇，混合均匀，配成悬浮液，并用柠檬酸溶液调节pH值为4，室温下静置水解72h；其中，氧化石墨烯与正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为1:3:6:8。
[0083] c)向悬浮液中添加氨水和碳酸氢钠溶液调节pH为10，向悬浮液中添加氨基硅烷(氧化石墨烯质量的1倍)。加热至70℃，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化36h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0084] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力10MPa，温度55℃，时间6h。)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0085] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至300℃，还原反应2h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0086] 实施例5
[0087] 一种低粗糙度的锂离子电池石墨烯-二氧化硅负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0088] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末95.5份Super P 0.5份，聚乙烯吡咯烷酮1份，丁苯橡胶2份，羧甲基纤维素钠1份，水150份。
[0089] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过600目筛后制得负极浆料。
[0090] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，其中涂布烘箱依次分为五个区段：第一区段温度为75℃，第二区段温度为105℃，第三区段温度为135℃，第四区段为155℃，第五区段为115℃；每个区段的长度为4m，输送速度为4m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(100℃，10h)，制得涂层厚度为25μm左右的负极片。
[0091] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0092] 氧化石墨烯的羧酸化改性：将氧化石墨烯添加到甲苯中分散均匀，在搅拌条件下加入质量为氧化石墨烯0.2倍的偶氮二异己腈，在氮气保护下加热至65℃，搅拌反应5.5h，依次经过过滤、洗涤、真空干燥；将产物添加到氢氧化钠浓度为25wt％的乙醇水溶液中，在80℃下搅拌反应30h，然后调节pH值为2.6，依次经过过滤、洗涤、真空干燥，制得羧酸化改性的氧化石墨烯。
[0093] a)对氧化石墨烯进行超声波洗涤，并在负压条件下干燥。
[0094] b)将氧化石墨烯添加至正硅酸乙酯中，充分搅拌，然添加水和乙醇，混合均匀，配成悬浮液，并用柠檬酸溶液调节pH值为3.4，室温下静置水解48h；其中，氧化石墨烯与正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为1:2.5:5:6.5。
[0095] c)向悬浮液中添加氨水和碳酸氢钠溶液调节pH为9.2，向悬浮液中添加氨基硅烷(氧化石墨烯质量的0.6倍)。加热至65℃，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化50h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0096] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力6MPa，温度45℃，时间8h)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0097] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至280℃，还原反应3.5h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0098] 对比例1
[0099] 一种负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0100] 1)配料：分别称取二氧化硅56份，石墨烯40份，Super P 1份，聚乙烯吡咯烷酮0.5份，丁苯橡胶1.5份，羧甲基纤维素钠1份，水150份。
[0101] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂、石墨烯和二氧化硅，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过500目筛后制得负极浆料。
[0102] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，涂布温度为140℃；每个区段的长度为17.5m，输送速度为3.5m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(105℃，10h)，制得涂层厚度为24μm左右的负极片。
[0103] 对比例2
[0104] 一种负极片的制备方法，包括以下步骤：
[0105] 1)配料：分别称取石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末96份，Super P 1份，聚乙烯吡咯烷酮0.5份，丁苯橡胶1.5份，羧甲基纤维素钠1份，水150份。
[0106] 2)负极浆料的制备：先将增稠剂添加至一半配方量的水中，然后在搅拌条件下依次添加粘合剂、分散剂、导电剂和石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末，分散均匀后添加余量的水；对所得浆料进行研磨，过500目筛后制得负极浆料。
[0107] 3)涂布：在涂布烘箱中将负极浆料涂布至铜箔表面，涂布温度为140℃；每个区段的长度为17.5m，输送速度为3.5m/min。涂布后进行冷压碾压，然后在抽真空条件下进行烘烤(105℃，10h)，制得涂层厚度为24μm左右的负极片。
[0108] 其中，所述石墨烯-二氧化硅复合气凝胶微粒的制备方法如下：
[0109] a)将正硅酸乙酯与水和乙醇，混合均匀，配成溶液，并用柠檬酸溶液调节pH值为3.4，室温下静置水解48h；其中，正硅酸乙酯、水和乙醇的质量比为2.5:5:6.5。
[0110] b)向水解液中添加石墨烯，分散均匀，氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1:2.5。
[0111] c)向悬浮液中添加氨水调节pH为9.2，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合溶胶；静置熟化50h，洗去杂质后得到氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶。
[0112] d)用正己烷充分置换氧化石墨烯-二氧化硅复合凝胶中的水和乙醇，取出凝胶，用二氧化碳超临界流体干燥(压力6MPa，温度45℃，时间8h)，得到氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶。
[0113] e)将氧化石墨烯-二氧化硅复合气凝胶置于还原氛围下加热至280℃，还原反应3.5h，研磨处理后制得石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末。
[0114] 对比例1直接采用二氧化硅和石墨烯的物理混合材料，，对比例2的石墨烯-二氧化硅复合气凝胶粉末在制备过程中，是在水解反应后添加石墨烯。此外，对比例1-2涂布时是一步涂布，实施例1-2为分区段涂布。
[0115] 对本发明实施例1-2以及对比例1-2制得的负极片表面的进行感官评价。
[0116]组号 涂层平均厚度 涂层表面感官
实施例1 24.9μm 手感较为平滑，粗糙感弱
实施例2 26.1μm 手感较为平滑，粗糙感弱
对比例1 24.3μm 手感粗糙，有毛细尖刺
对比例2 24.2μm 手感粗糙，有毛细尖刺
[0117] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
