[0037] 下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
[0038] 本发明的一种含氟无规共聚酯，其特征是所述含氟无规共聚酯是由四氟对苯二甲酸、对苯二甲酸和乙二醇共聚得到的含氟无规共聚酯；所述的四氟对苯二甲酸具有如下结构式：
[0039]
[0040] 实施例1
[0041] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0042] 所述酯化反应：
[0043] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.02；(PTA+FPTA):EG＝1:1.2。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.4MPa下进行，温度控制在250℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0044] 所述缩聚反应：
[0045] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0046] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.01％的催化剂三氧化二锑和所用二元酸重量的0.01％的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于1KPa，温度控制在255℃，反应时间为60分钟。
[0047] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0048] 实施例2
[0049] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0050] 所述酯化反应：
[0051] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.06；(PTA+FPTA):EG＝1:1.4。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.3MPa下进行，温度控制在245℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0052] 所述缩聚反应：
[0053] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0054] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.02％的催化剂乙二醇锑和所用二元酸重量的0.02％的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于800Pa，温度控制在250℃，反应时间为50分钟。
[0055] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于80Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0056] 实施例3
[0057] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0058] 所述酯化反应：
[0059] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.1；(PTA+FPTA):EG＝1:1.6。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa下进行，温度控制在240℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0060] 所述缩聚反应：
[0061] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0062] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂醋酸锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于600Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0063] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0064] 实施例4
[0065] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0066] 所述酯化反应：
[0067] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.2；(PTA+FPTA):EG＝1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa下进行，温度控制在245℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0068] 所述缩聚反应：
[0069] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0070] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂三氧化二锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0071] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在280℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0072] 实施例5
[0073] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0074] 所述酯化反应：
[0075] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.3；(PTA+FPTA):EG＝1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在常压下进行，温度控制在250℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0076] 所述缩聚反应：
[0077] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0078] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂三氧化二锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在265℃，反应时间为45分钟。
[0079] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于30Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0080] 实施例6
[0081] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0082] 所述酯化反应：
[0083] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.5；(PTA+FPTA)：EG＝1:2。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在常压下进行，温度控制在240℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0084] 所述缩聚反应：
[0085] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0086] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂乙二醇锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于300Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0087] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于30Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0088] 实施例7
[0089] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0090] 所述酯化反应：
[0091] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料，同时加入所用二元酸总重量的0.01％的氧化镁，进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.5；(PTA+FPTA):EG＝1:1.2。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.4MPa下进行，温度控制在250℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0092] 所述缩聚反应：
[0093] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0094] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.01％的催化剂三氧化二锑和所用二元酸重量的0.01％的稳定剂磷酸三苯酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于1KPa，温度控制在255℃，反应时间为60分钟。
[0095] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于100Pa，反应温度控制在270℃，反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0096] 实施例8
[0097] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0098] 所述酯化反应：
[0099] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料，同时加入所用二元酸总重量的0.02％的氧化硅，进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.6；(PTA+FPTA):EG＝1:1.4。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.3MPa下进行，温度控制在245℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0100] 所述缩聚反应：
[0101] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0102] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.02％的催化剂乙二醇锑和所用二元酸重量的0.02％的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于800Pa，温度控制在250℃，反应时间为50分钟。
[0103] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于80Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0104] 实施例9
[0105] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0106] 所述酯化反应：
[0107] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料，同时加入所用二元酸总重量的0.03％的氧化钙，进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.8；(PTA+FPTA):EG＝1:1.6。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa下进行，温度控制在240℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0108] 所述缩聚反应：
[0109] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0110] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂醋酸锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于600Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0111] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于60Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0112] 实施例10
[0113] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0114] 所述酯化反应：
[0115] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料，同时加入所用二元酸总重量的0.04％的氧化锌，进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:1；(PTA+FPTA):EG＝1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在0.2MPa下进行，温度控制在245℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0116] 所述缩聚反应：
[0117] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0118] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂三氧化二锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂亚磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0119] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于50Pa，反应温度控制在280℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
[0120] 实施例11
[0121] 一种含氟无规共聚酯的制备方法，分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为：
[0122] 所述酯化反应：
[0123] 采用对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料，含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料，同时加入所用二元酸总重量的0.05％的氧化锰，进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、乙二醇(EG)摩尔比为：PTA:FPTA＝1:0.8；(PTA+FPTA):EG＝1:2。酯化反应中无需外加催化剂，氮气氛围中加压，压力控制在常压下进行，温度控制在240℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为反应终点。
[0124] 所述缩聚反应：
[0125] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段：
[0126] 所述缩聚反应低真空阶段，在酯化产物中加入所用二元酸重量的0.03％的催化剂乙二醇锑和所用二元酸重量的0.03％的稳定剂磷酸三甲酯，在负压的条件下开始缩聚反应，该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于300Pa，温度控制在260℃，反应时间为40分钟。
[0127] 所述缩聚反应高真空阶段，经所述缩聚反应低真空阶段后，继续抽真空，使反应压力降至绝对压力小于30Pa，反应温度控制在275℃，反应时间2小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料，经铸带、冷却、切粒，即得到含氟无规共聚酯切片。
