[0014] 下面结合实施例对本发明的内容作进一步的阐述,但不是对本发明的限定。
[0015] 实施例1:
[0016] 2‑甲基‑3甲氧基‑1‑苯基‑1‑丙酮(2a)的制备及表征:
[0017]
[0018] 将苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol,2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol,0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应3h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2a,产率90%。
[0019] 产物表征为:
[0020] 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.99‑7.94(m,2H),7.57‑7.52(m,1H),7.46(d,J=7.9Hz,13
2H),3.80‑3.72(m,2H),3.47‑3.42(m,1H),3.31(s,3H),1.20(d,J=6.8Hz,3H)ppm;C NMR(125MHz,CDCl3)δ202.6,136.6,132.9,128.5,128.3,74.9,59.0,41.2,14.8ppm。
[0021] 实施例2:
[0022] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(4‑甲基)苯基‑1‑丙酮(2b)的制备及表征:
[0023]
[0024] 将4‑甲基苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应3h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取、分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2b,产率88%。
[0025] 产物表征为:
[0026] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J=8.2Hz,2H),7.26(d,J=8.0Hz,2H),3.80‑3.7013
(m,2H),3.50‑3.40(m,1H),3.31(s,3H),2.40(s,3H),1.19(d,J=6.7Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ202.2,143.7,134.1,129.2,128.4,75.0,59.0,41.0,21.5,14.8ppm。
[0027] 实施例3:
[0028] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(4‑甲氧基)苯基‑1‑丙酮(2c)的制备及表征:
[0029]
[0030] 将4‑甲氧基苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸钾(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi、1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2c,产率85%。
[0031] 产物表征为:
[0032] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J=8.9Hz,2H),6.91(d,J=8.9Hz,2H),3.83(s,13
3H),3.75‑3.68(m,2H),3.45‑3.35(m,1H),3.29(s,3H),1.21‑1.13(m,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ201.0,163.4,130.6,129.5,113.7,75.0,58.9,55.3,40.7,14.9ppm。
[0033] 实施例4:
[0034] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(4‑氟)苯基‑1‑丙酮(2d)的制备及表征:
[0035]
[0036] 将4‑氟苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸钾(1.0mmol、2equiv)和高氯酸铝(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi、1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,70℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2d,产率81%。
[0037] 产物表征为:
[0038] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03‑7.96(m,2H),7.16‑7.08(m,2H),3.76‑3.69(m,2H),13
3.49‑3.41(m,1H),3.31(s,3H),1.19(d,J=6.4Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ201.2,
167.0,164.5,133.1(d,J=3.0Hz),131.0(d,J=9.3Hz),115.8,115.6,75.0,59.1,41.2,
14.7ppm。
[0039] 实施例5:
[0040] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(4‑溴)苯基‑1‑丙酮(2e)的制备及表征:
[0041]
[0042] 将4‑溴苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi、1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2e,产率85%。
[0043] 产物表征为:
[0044] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J=8.5Hz,2H),7.58(d,J=8.5Hz,2H),3.74‑3.6613
(m,2H),3.46‑3.39(m,1H),3.28(s,3H),1.16(d,J=6.4Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ201.7,135.4,131.8,129.9,128.1,74.9,59.0,41.2,14.6ppm。
[0045] 实施例6:
[0046] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(4‑氯)苯基‑1‑丙酮(2f)的制备及表征:
[0047]
[0048] 将4‑氯苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2f,产率82%。
[0049] 产物表征为:
[0050] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94‑7.86(m,2H),7.45‑7.40(m,2H),3.76‑3.65(m,2H),13
3.48‑3.40(m,1H),3.30(s,3H),1.20‑1.16(m,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ201.6,
139.4,135.0,129.8,128.9,74.9,59.1,41.2,14.7ppm。
[0051] 实施例7:
[0052] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(2‑氯)苯基‑1‑丙酮(2g)的制备及表征:
[0053]
[0054] 将3‑氯苯丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2g,产率83%。
[0055] 产物表征为:
[0056] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94‑7.90(m,1H),7.85‑7.79(m,1H),7.53‑7.48(m,1H),7.39(t,J=7.9Hz,1H),3.74‑3.67(m,2H),3.48‑3.40(m,1H),3.29(s,3H),1.17(d,J=
13
6.6Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ201.5,138.3,134.9,132.8,129.9,128.4,126.4,
74.8,59.0,41.4,14.6ppm。
[0057] 实施例8:
[0058] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑1‑(2‑噻吩基)‑1‑丙酮(2h)的制备及表征:
[0059]
[0060] 将1‑(2‑噻吩基)‑1‑丙酮(0.5mmol、1.0equiv)、叔丁醇钾(1.0mmol、2equiv)和四乙基四氟磷酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi、1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,75℃下,10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应3h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2h,产率80%。
[0061] 产物表征为:
[0062] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J=3.8Hz,1H),7.63(d,J=4.9Hz,1H),7.14‑7.09(m,1H),3.76‑3.69(m,1H),3.65‑3.53(m,1H),3.46‑3.40(m,1H),3.30(s,3H),1.21(d,J=13
6.9Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ195.3,144.1,133.9,132.0,128.1,74.8,59.0,
43.0,14.9ppm。
[0063] 实施例9:
[0064] 2‑甲基‑3‑甲氧基‑2‑(6‑甲氧基)萘‑1‑丙酮(2i)的制备及表征:
[0065]
[0066] 将2‑甲氧基‑6‑丙酰基萘(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸钾(1.0mmol、2equiv)和四乙基四氟磷酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi、1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,反应4h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2i,产率82%。
[0067] 产物表征为:
[0068] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.42(s,1H),8.05‑7.96(m,1H),7.82(d,J=8.9Hz,1H),7.74(d,J=8.6Hz,1H),7.20‑7.15(m,1H),7.12(s,1H),3.96‑3.86(m,4H),3.84‑3.76(m,
13
1H),3.54‑3.44(m,1H),3.32(s,3H),1.25(d,J=6.9Hz,3H)ppm;C NMR(10MHz,CDCl3)δ
202.2,159.6,137.2,131.9,131.1,129.8,127.8,127.0,124.8,119.5,75.1,59.0,55.2,
40.9,14.9ppm。
[0069] 实施例10:
[0070] 2‑甲氧基甲基‑1‑苯基‑1‑丁酮(2j)的制备及表征:
[0071]
[0072] 将苯丁酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,
10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,约3h)。将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2j,产率85%。
[0073] 产物表征为:
[0074] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.97(d,J=7.4Hz,2H),7.54(t,J=7.3Hz,1H),7.45(t,J=7.6Hz,2H),3.76‑3.64(m,2H),3.54‑3.48(m,1H),3.29(s,3H),1.84‑1.70(m,1H),1.66‑13
1.54(m,1H),0.89(t,J=7.5Hz,3H)ppm;CNMR(100MHz,CDCl3)δ202.9,132.9,128.5,
128.2,73.7,59.0,48.0,22.8,11.6ppm。
[0075] 实施例11:
[0076] 2‑甲氧基甲基‑1‑(3,4‑(亚甲基二氧))苯基‑1‑丁酮(2k)的制备及表征:
[0077]
[0078] 将3,4‑(亚甲基二氧)苯丁酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸钾(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,60℃下,10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,约3h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2k,产率70%。
[0079] 产物表征为:
[0080] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.60‑7.54(m,1H),7.45(d,J=1.4Hz,1H),6.83(d,J=8.2Hz,1H),6.01(s,2H),3.67(t,J=8.2Hz,1H),3.61‑3.53(m,1H),3.50‑3.44(m,1H),3.27
13
(s,3H),1.78‑1.66(m,1H),1.62‑1.50(m,1H),0.86(t,J=7.5Hz,3H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ200.9,151.7,148.2,132.6,124.6,108.1,107.8,101.8,74.0,59.0,47.8,23.0,
11.7ppm。
[0081] 实施例12:
[0082] 2‑甲氧基甲基‑1,4‑二苯基‑1‑丁酮(2l)的制备及表征:
[0083]
[0084] 将1,4‑联苯基‑1‑丁酮(0.5mmol、1.0equiv)、碳酸铯(1.0mmol、2equiv)和四丁基四氟硼酸铵(0.25mmol、0.5equiv)置于10mL的三颈圆底烧瓶中,烧瓶配有冷凝器、RVC(100ppi,1cmx1cmx1.2cm)阳极和铂板(1cmx1cm)阴极,套上氧气球后往反应瓶添加6mL甲醇,65℃下,10mA恒定电流进行反应,直到原料完全消耗(由薄层色谱监测,约3h),将反应混合物冷却至室温,用30mL水淬灭反应,并添加30mL乙酸乙酯进行萃取,分离有机相,并再用30mL乙酸乙酯萃取水相,合并有机相并用无水硫酸镁干燥、过滤,减压浓缩,残留物经硅胶柱层析用乙酸乙酯/石油醚洗脱分离,即可得到产物2l,产率68%。
[0085] 产物表征为:
[0086] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J=7.4Hz,2H),7.54(t,J=7.4Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),7.24(t,J=7.3Hz,2H),7.17(t,J=7.2Hz,1H),7.11(d,J=7.2Hz,2H),3.85‑3.65(m,2H),3.60‑3.45(m,1H),3.28(s,3H),2.71‑2.50(m,2H),2.18‑2.03(m,1H),1.94‑
13
1.79(m,1H)ppm;C NMR(100MHz,CDCl3)δ202.5,141.4,137.4,133.0,128.4(dd,J=13.7,
6.9Hz),125.9,74.1,59.0,45.9,33.4,31.2ppm。