[0016] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的详述,以更好地理解本发明的内容,但本发明并不限于以下实施例。
[0017] 实施例1
[0018] 将100mg(0.5mmol)樟脑酸和457mg(1mmol)Dy(NO3)3·6H2O加到50mL烧杯中,加入20mL蒸馏水,常温搅拌10min,停止搅拌后插入两个石墨电极(一个作阳极,一个作阴极),在
12V直流电压下通电24h(此时观察到作为阳极石墨电极有物质脱落),停止通电,过滤掉石墨渣等杂质,收集滤液,装进20mL样品瓶里,盖好盖子后放入60℃烘箱反应24h,取出,静置冷却,样品瓶底部有无色透明条状晶体析出,收集晶体,干燥。产率为8.9%(基于六水合硝酸镝)。元素分析(%)(C6H14DyO13),实验值:C,15.61,H,3.10;理论值:C,15.78,H,3.09。
[0019] 选取本实施例所得的尺寸适中的晶体置于安捷伦公司SuperNova单晶衍射仪上,采用石墨单色化的 射线进行单晶测试。在295K条件下,以 扫描方式在2.9°≤θ≤25.0°范围内收集到衍射点。本实施例所得产物的初始晶体结构均采用SHELXS‑97和Olex‑2直接法解出,几何加氢,非氢原子坐标及各向异性热参数采用SHELXL‑
97均经全矩阵最小二乘法精修。所得晶体学数据如下述表1所示,部分键长键角数据如下述表2所示,所得无色条状晶体的一维聚合图如图3所示,其中图1为所得无色条状晶体的金属配位环境图,图2为所得无色条状晶体的配体配位环境图。因此,可以确定本实施例所得晶体为一维镝聚合物[C6H10O11Dy·2(H2O)]n,构成该聚合物的重复单元为单核镝配合物,其分子式为C6H14DyO13,分子量为456.67,配体为1,2,3,4,5,6‑苯六甲酸为配体。
[0020] 表1:[C6H10O11Dy·2(H2O)]n的晶体学数据
[0021]
[0022] 表2:[C6H10 O11Dy·2(H2O)]n的部分键长 键角(°)表
[0023]
[0024]
[0025] 对比例1
[0026] 重复实施例1,不同的是,将水改为甲醇、乙腈、二氯甲烷、氯仿、DMF或DMSO等单一的溶剂,或者是改为水与上述单一溶剂按1:1的体积比组成的混合溶剂。结果没有晶体或其它形状(如粉末)产物生成。
[0027] 对比例2
[0028] 重复实施例1,不同的是,不同的是,用四水合醋酸镝、六水合高氯酸镝或六水氯化‑ ‑ ‑镝代替六水合硝酸镝,希望醋酸分子(或CH3COO)、高氯酸根(或ClO4)或Cl 离子能取代参与配位的水分子,亦或是通过醋酸根或高氯酸根桥连得到新的结构的配合物,但均未得到晶体,说明用其它镝盐无法达到形成镝聚合物和结晶的热力学条件。
[0029] 实施例2
[0030] 重复实施例1,不同的是,用吡啶‑2,6‑二甲酸代替樟脑酸。
[0031] 结果得到无色透明条状晶体。产率8.3%(基于六水合硝酸镝)。
[0032] 对本实施例所得产物经单晶衍射分析,确定所得无色透明条状晶体为一维镝聚合物[C6H10O11Dy·2(H2O)]n。
[0033] 实施例3
[0034] 重复实施例1,不同的是,收集的滤液在室温条件下反应7天。
[0035] 结果得到无色透明条状晶体。产率7.2%(基于六水合硝酸镝)。
[0036] 对本实施例所得产物经单晶衍射分析,确定所得无色透明条状晶体为一维镝聚合物[C6H10O11Dy·2(H2O)]n。
[0037] 实施例4
[0038] 重复实施例1,不同的是,反应温度改为50℃。
[0039] 结果得到无色透明条状晶体。产率6.6%(基于六水合硝酸镝)。
[0040] 对本实施例所得产物经单晶衍射分析,确定所得无色透明条状晶体为一维镝聚合物[C6H10O11Dy·2(H2O)]n。