[0027] 以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明，本实施例的一种硫化铅镉渣的处理方法，其为以下步骤：
[0028] (1)将硫化铅镉渣加入盐酸溶液浆化，然后放入高压反应釜内，通入二氧化硫气体，在温度为140-150℃，压力为2-4个大气压下反应1-2h,然后泄压后冷却至35-45℃得到冷却料，泄压出来的气体采用碱液吸收；
[0029] (2)将四氯化碳加入到冷却料，搅拌0.5-1h，搅拌速度为150-250r/min，然后静置分层，将上层的有机层抽出，然后将水相倒出，有机相经过减压蒸馏将四氯化碳回收后返回使用，得到单质硫；
[0030] (3)将步骤(2)倒出的水相冷却至温度为0-5℃，然后进行固液分离，得到第一滤液和第一滤渣，分离后的第一滤渣加入氨水搅拌2-3小时，然后进行过滤，得到的滤渣为氯化铅粉末，得到的滤液经过蒸氨后得到氯化亚铜粉末，蒸发出来的氨经过水吸收后返回做氨水使用；
[0031] (4)第一滤液加入氧化剂，然后调节溶液的pH为3-4，在温度为80-85℃反应1-2小时，然后过滤，得到除铁渣和第二滤液，第二滤液加入锌粉，同时维持反应过程的pH为4.5-5.5，反应温度为50-60℃，反应至溶液中的镉含量10-30mg/L时停止反应，然后过滤，得到置换渣和第三滤液，第三滤液加入P204萃取剂，经过8-10级萃取，使得萃余液中的镉含量低于
0.5mg/L后，排入污水处理站进行处理，萃取后的有机相经过3-5级洗涤，得到洗涤液，洗涤液返回与第二滤液混合后加入锌粉进行置换处理，得到的洗涤有机相加入硫酸溶液反萃，得到锌锰混合液；
[0032] (5)将得到的置换渣经过磁选，将钴镍与镉进行分离，将钴镍粉末加入硫酸溶解，得到镍钴溶液，加入硫化铵搅拌反应后过滤，得到的滤渣返回步骤(1)与硫化铅镉渣混合处理，得到纯净的镍钴混合溶液，得到的镉加入硫酸溶解，得到硫酸镉溶液，经过净化后电解得到镉板。
[0033] 所述步骤(1)硫化铅镉渣与盐酸溶液的质量比为1:3-4，盐酸溶液的浓度为1-3mol/L，泄压出来的气体通过浓度为8-10mol/L的碱溶液吸收，泄压后继续通入空气将高压釜内的二氧化硫气体完全置换完毕。
[0034] 所述步骤(2)中加入的四氯化碳与冷却料中的硫的质量比为8-10:1，经过静置分层将上层的有机层抽出后的水相经过超声波除油器进行除油，有机相在减压蒸馏时压力为0.05-0.2个大气压，温度为40-60℃，蒸发出的四氯化碳蒸汽经过冷凝后回收四氯化碳。
[0035] 步骤(4)中加入的氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯酸钠中的至少一种，加入的氧化剂与溶液中的亚铁离子的摩尔数之比为0.5-2:1，加入的锌粉的摩尔数与第二滤液中镍钴镉的摩尔数之比为1.15-1.25:1，萃取后的有机相经过3-5级洗涤时采用1-1.5mol/L的盐酸溶液作为洗涤剂，萃取后的有机相中的镍钴镉与洗涤剂中盐酸的摩尔比为1:2.05-2.1。
[0036] 所述步骤(4)中得到的锌锰混合液加入高纯氯化铁，得到锌锰铁混合溶液，然后调节溶液的pH为1-1.5，然后采用高压空气进行雾化，在温度为750-850℃下得到锰锌铁氧化物粉末，再加入纯水经过砂磨至物料粒径为500-600nm，经过喷雾干燥后高温烧结得到锰锌铁氧体，喷雾产生的盐酸酸雾经过袋式除尘器后三级喷淋吸收，得到盐酸溶液，返回步骤(1)使用。
[0037] 所述步骤(5)中得到的纯净镍钴混合溶液，加入电池级氯化钴或者电池级氯化镍配制成镍钴二元溶液，配制9-11mol/L的氨水，将镍钴二元溶液与氨水再对流加入反应釜内，维持反应过程的温度为25-35℃，加料时间为6-8小时，搅拌速度为350-600r/min,加料完毕继续反应1-2h,然后升温，升温至温度为80-90℃，升温速率为5-8℃/h，同时挥发的氨气经过喷淋吸收后返回使用，在温度为80-90℃反应0.5-1h，然后冷却至室温后过滤，得到氢氧化镍钴沉淀，镍钴二元溶液中的镍钴金属离子与氨水中的氨的摩尔比为1:2.1-2.2。
[0038] 实施例1
[0039] 一种硫化铅镉渣的处理方法，其为以下步骤：
[0040] (1)将硫化铅镉渣加入盐酸溶液浆化，然后放入高压反应釜内，通入二氧化硫气体，在温度为155℃，压力为3个大气压下反应1.5h,然后泄压后冷却至39℃得到冷却料，泄压出来的气体采用碱液吸收；
[0041] (2)将四氯化碳加入到冷却料，搅拌0.8h，搅拌速度为195r/min，然后静置分层，将上层的有机层抽出，然后将水相倒出，有机相经过减压蒸馏将四氯化碳回收后返回使用，得到单质硫；
[0042] (3)将步骤(2)倒出的水相冷却至温度为2℃，然后进行固液分离，得到第一滤液和第一滤渣，分离后的第一滤渣加入氨水搅拌2.7小时，然后进行过滤，得到的滤渣为氯化铅粉末，得到的滤液经过蒸氨后得到氯化亚铜粉末，蒸发出来的氨经过水吸收后返回做氨水使用；
[0043] (4)第一滤液加入氧化剂，然后调节溶液的pH为3.5，在温度为83℃反应1.7小时，然后过滤，得到除铁渣和第二滤液，第二滤液加入锌粉，同时维持反应过程的pH为4.9，反应温度为55℃，反应至溶液中的镉含量19mg/L时停止反应，然后过滤，得到置换渣和第三滤液，第三滤液加入P204萃取剂，经过9级萃取，使得萃余液中的镉含量低于0.5mg/L后，排入污水处理站进行处理，萃取后的有机相经过4级洗涤，得到洗涤液，洗涤液返回与第二滤液混合后加入锌粉进行置换处理，得到的洗涤有机相加入硫酸溶液反萃，得到锌锰混合液；
[0044] (5)将得到的置换渣经过磁选，将钴镍与镉进行分离，将钴镍粉末加入硫酸溶解，得到镍钴溶液，加入硫化铵搅拌反应后过滤，得到的滤渣返回步骤(1)与硫化铅镉渣混合处理，得到纯净的镍钴混合溶液，得到的镉加入硫酸溶解，得到硫酸镉溶液，经过净化后电解得到镉板。
[0045] 所述步骤(1)硫化铅镉渣与盐酸溶液的质量比为1:3.7，盐酸溶液的浓度为2.5mol/L，泄压出来的气体通过浓度为9.5mol/L的碱溶液吸收，泄压后继续通入空气将高压釜内的二氧化硫气体完全置换完毕。
[0046] 所述步骤(2)中加入的四氯化碳与冷却料中的硫的质量比为9:1，经过静置分层将上层的有机层抽出后的水相经过超声波除油器进行除油，有机相在减压蒸馏时压力为0.1个大气压，温度为55℃，蒸发出的四氯化碳蒸汽经过冷凝后回收四氯化碳。
[0047] 步骤(4)中加入的氧化剂为次氯酸钠，加入的氧化剂与溶液中的亚铁离子的摩尔数之比为0.9:1，加入的锌粉的摩尔数与第二滤液中镍钴镉的摩尔数之比为1.21:1，萃取后的有机相经过5级洗涤时采用1.35mol/L的盐酸溶液作为洗涤剂，萃取后的有机相中的镍钴镉与洗涤剂中盐酸的摩尔比为1:2.08。
[0048] 所述步骤(4)中得到的锌锰混合液加入高纯氯化铁，得到锌锰铁混合溶液，然后调节溶液的pH为1.35，然后采用高压空气进行雾化，在温度为795℃下得到锰锌铁氧化物粉末，再加入纯水经过砂磨至物料粒径为550nm，经过喷雾干燥后高温烧结得到锰锌铁氧体，喷雾产生的盐酸酸雾经过袋式除尘器后三级喷淋吸收，得到盐酸溶液，返回步骤(1)使用。
[0049] 所述步骤(5)中得到的纯净镍钴混合溶液，加入电池级氯化钴或者电池级氯化镍配制成镍钴二元溶液，配制9.5mol/L的氨水，将镍钴二元溶液与氨水再对流加入反应釜内，维持反应过程的温度为29℃，加料时间为7小时，搅拌速度为550r/min,加料完毕继续反应1.5h,然后升温，升温至温度为85℃，升温速率为6℃/h，同时挥发的氨气经过喷淋吸收后返回使用，在温度为85℃反应0.6h，然后冷却至室温后过滤，得到氢氧化镍钴沉淀，镍钴二元溶液中的镍钴金属离子与氨水中的氨的摩尔比为1:2.15。
[0050] 最终各个组分的综合回收率如下：
[0051]硫 铅 铜 镉 钴 镍 锌 锰
95.2％ 98.6％ 99.1％ 97.2％ 95.6％ 93.5％ 90.1％ 95.7％
[0052] 硫的回收率包括了硫化铅镉渣中的硫以及通入的二氧化硫中的硫。
[0053] 锌的回收率包括了硫化铅镉渣中的锌以及加入锌粉中的锌。
[0054] 本发明的最终得到的硫的指标如下：
[0055]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.25％ 0.3ppm 0.1ppm 0.9ppm 0.1ppm
Co Zn Mn Pb Al Ca
0.2ppm 0.1ppm 0.2ppm 0.3ppm 0.3ppm 0.5ppm
[0056] 本发明的最终得到的氯化铅的指标如下：
[0057]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.29％ 1.3ppm 0.1ppm 1.9ppm 0.4ppm
Co Zn Mn Mg Al Cu
0.5ppm 0.9ppm 1.5ppm 0.2ppm 1.3ppm 7.5ppm
[0058] 得到的氯化亚铜的指标如下：
[0059]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.35％ 11ppm 1ppm 1ppm 3ppm
Mg Zn Mn Pb Al Ca
1ppm 4ppm 1.3ppm 2.1ppm 0.4ppm 0.5ppm
[0060] 锰锌铁氧体的指标如下：
[0061]指标 Mn+Zn+Fe Cu Cd Na Co
数值 78.51％ 5ppm 6ppm 5ppm 4ppm
Mg K Pb Al Ca S
11ppm 2ppm 3ppm 3ppm 3ppm 11ppm
饱和磁化强度 磁导率
79.9emu/g 9700
[0062] 得到的氢氧化镍钴的指标如下：
[0063]
[0064]
[0065] 得到的镉板的纯度为99.61％。
[0066] 实施例2
[0067] 一种硫化铅镉渣的处理方法，其为以下步骤：
[0068] (1)将硫化铅镉渣加入盐酸溶液浆化，然后放入高压反应釜内，通入二氧化硫气体，在温度为145℃，压力为3个大气压下反应1.5h,然后泄压后冷却至39℃得到冷却料，泄压出来的气体采用碱液吸收；
[0069] (2)将四氯化碳加入到冷却料，搅拌0.8h，搅拌速度为230r/min，然后静置分层，将上层的有机层抽出，然后将水相倒出，有机相经过减压蒸馏将四氯化碳回收后返回使用，得到单质硫；
[0070] (3)将步骤(2)倒出的水相冷却至温度为3℃，然后进行固液分离，得到第一滤液和第一滤渣，分离后的第一滤渣加入氨水搅拌2.5小时，然后进行过滤，得到的滤渣为氯化铅粉末，得到的滤液经过蒸氨后得到氯化亚铜粉末，蒸发出来的氨经过水吸收后返回做氨水使用；
[0071] (4)第一滤液加入氧化剂，然后调节溶液的pH为3.5，在温度为83℃反应1.5小时，然后过滤，得到除铁渣和第二滤液，第二滤液加入锌粉，同时维持反应过程的pH为4.9，反应温度为55℃，反应至溶液中的镉含量19mg/L时停止反应，然后过滤，得到置换渣和第三滤液，第三滤液加入P204萃取剂，经过9级萃取，使得萃余液中的镉含量低于0.5mg/L后，排入污水处理站进行处理，萃取后的有机相经过4级洗涤，得到洗涤液，洗涤液返回与第二滤液混合后加入锌粉进行置换处理，得到的洗涤有机相加入硫酸溶液反萃，得到锌锰混合液；
[0072] (5)将得到的置换渣经过磁选，将钴镍与镉进行分离，将钴镍粉末加入硫酸溶解，得到镍钴溶液，加入硫化铵搅拌反应后过滤，得到的滤渣返回步骤(1)与硫化铅镉渣混合处理，得到纯净的镍钴混合溶液，得到的镉加入硫酸溶解，得到硫酸镉溶液，经过净化后电解得到镉板。
[0073] 所述步骤(1)硫化铅镉渣与盐酸溶液的质量比为1:3.5，盐酸溶液的浓度为2.1mol/L，泄压出来的气体通过浓度为9mol/L的碱溶液吸收，泄压后继续通入空气将高压釜内的二氧化硫气体完全置换完毕。
[0074] 所述步骤(2)中加入的四氯化碳与冷却料中的硫的质量比为9:1，经过静置分层将上层的有机层抽出后的水相经过超声波除油器进行除油，有机相在减压蒸馏时压力为0.09个大气压，温度为55℃，蒸发出的四氯化碳蒸汽经过冷凝后回收四氯化碳。
[0075] 步骤(4)中加入的氧化剂为氯酸钠，加入的氧化剂与溶液中的亚铁离子的摩尔数之比为0.6:1，加入的锌粉的摩尔数与第二滤液中镍钴镉的摩尔数之比为1.20:1，萃取后的有机相经过4级洗涤时采用1.3mol/L的盐酸溶液作为洗涤剂，萃取后的有机相中的镍钴镉与洗涤剂中盐酸的摩尔比为1:2.08。
[0076] 所述步骤(4)中得到的锌锰混合液加入高纯氯化铁，得到锌锰铁混合溶液，然后调节溶液的pH为1.35，然后采用高压空气进行雾化，在温度为795℃下得到锰锌铁氧化物粉末，再加入纯水经过砂磨至物料粒径为550nm，经过喷雾干燥后高温烧结得到锰锌铁氧体，喷雾产生的盐酸酸雾经过袋式除尘器后三级喷淋吸收，得到盐酸溶液，返回步骤(1)使用。
[0077] 所述步骤(5)中得到的纯净镍钴混合溶液，加入电池级氯化钴或者电池级氯化镍配制成镍钴二元溶液，配制10.5mol/L的氨水，将镍钴二元溶液与氨水再对流加入反应釜内，维持反应过程的温度为29℃，加料时间为7.5小时，搅拌速度为550r/min,加料完毕继续反应1.8h,然后升温，升温至温度为85℃，升温速率为7℃/h，同时挥发的氨气经过喷淋吸收后返回使用，在温度为85℃反应0.8h，然后冷却至室温后过滤，得到氢氧化镍钴沉淀，镍钴二元溶液中的镍钴金属离子与氨水中的氨的摩尔比为1:2.15。
[0078] 最终各个组分的综合回收率如下：
[0079]硫 铅 铜 镉 钴 镍 锌 锰
94.3％ 98.1％ 99.2％ 97.6％ 94.6％ 94.5％ 90.7％ 95.1％
[0080] 硫的回收率包括了硫化铅镉渣中的硫以及通入的二氧化硫中的硫。
[0081] 锌的回收率包括了硫化铅镉渣中的锌以及加入锌粉中的锌。
[0082] 本发明的最终得到的硫的指标如下：
[0083]
[0084]
[0085] 本发明的最终得到的氯化铅的指标如下：
[0086]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.31％ 1.2ppm 0.1ppm 2.1ppm 0.2ppm
Co Zn Mn Mg Al Cu
0.5ppm 0.5ppm 1.9ppm 0.2ppm 1.5ppm 8.5ppm
[0087] 得到的氯化亚铜的指标如下：
[0088]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.33％ 12ppm 1ppm 1ppm 3ppm
Mg Zn Mn Pb Al Ca
1ppm 3ppm 1.5ppm 1.1ppm 0.6ppm 0.5ppm
[0089] 锰锌铁氧体的指标如下：
[0090]指标 Mn+Zn+Fe Cu Cd Na Co
数值 78.59％ 8ppm 8ppm 7ppm 7ppm
Mg K Pb Al Ca S
12ppm 2ppm 3ppm 4.3ppm 5.1ppm 9ppm
饱和磁化强度 磁导率
78.3emu/g 9500
[0091] 得到的氢氧化镍钴的指标如下：
[0092]指标 Ni Co Cd Na Fe
数值 55％ 8.7％ 3ppm 45ppm 25ppm
Mg Zn Mn Pb Cu Ca
35ppm 18ppm 21ppm 3ppm 0.5ppm 13ppm
硫酸根 氯离子 松装密度 Dmin D10 D50
57ppm 41ppm 1.9g/mL 9.2微米 11.2微米 18.9微米
D90 比表面积 振实密度 一次粒径
25.5微米 11.4m2/g 2.73g/mL 657nm
[0093] 得到的镉板的纯度为99.89％。
[0094] 实施例3
[0095] 一种硫化铅镉渣的处理方法，其为以下步骤：
[0096] (1)将硫化铅镉渣加入盐酸溶液浆化，然后放入高压反应釜内，通入二氧化硫气体，在温度为135℃，压力为3个大气压下反应1.5h,然后泄压后冷却至39℃得到冷却料，泄压出来的气体采用碱液吸收；
[0097] (2)将四氯化碳加入到冷却料，搅拌0.8h，搅拌速度为190r/min，然后静置分层，将上层的有机层抽出，然后将水相倒出，有机相经过减压蒸馏将四氯化碳回收后返回使用，得到单质硫；
[0098] (3)将步骤(2)倒出的水相冷却至温度为3℃，然后进行固液分离，得到第一滤液和第一滤渣，分离后的第一滤渣加入氨水搅拌2.3小时，然后进行过滤，得到的滤渣为氯化铅粉末，得到的滤液经过蒸氨后得到氯化亚铜粉末，蒸发出来的氨经过水吸收后返回做氨水使用；
[0099] (4)第一滤液加入氧化剂，然后调节溶液的pH为3.5，在温度为83℃反应1.5小时，然后过滤，得到除铁渣和第二滤液，第二滤液加入锌粉，同时维持反应过程的pH为4.9，反应温度为57℃，反应至溶液中的镉含量19mg/L时停止反应，然后过滤，得到置换渣和第三滤液，第三滤液加入P204萃取剂，经过9级萃取，使得萃余液中的镉含量低于0.5mg/L后，排入污水处理站进行处理，萃取后的有机相经过4.5级洗涤，得到洗涤液，洗涤液返回与第二滤液混合后加入锌粉进行置换处理，得到的洗涤有机相加入硫酸溶液反萃，得到锌锰混合液；
[0100] (5)将得到的置换渣经过磁选，将钴镍与镉进行分离，将钴镍粉末加入硫酸溶解，得到镍钴溶液，加入硫化铵搅拌反应后过滤，得到的滤渣返回步骤(1)与硫化铅镉渣混合处理，得到纯净的镍钴混合溶液，得到的镉加入硫酸溶解，得到硫酸镉溶液，经过净化后电解得到镉板。
[0101] 所述步骤(1)硫化铅镉渣与盐酸溶液的质量比为1:3.6，盐酸溶液的浓度为2.4mol/L，泄压出来的气体通过浓度为9mol/L的碱溶液吸收，泄压后继续通入空气将高压釜内的二氧化硫气体完全置换完毕。
[0102] 所述步骤(2)中加入的四氯化碳与冷却料中的硫的质量比为9:1，经过静置分层将上层的有机层抽出后的水相经过超声波除油器进行除油，有机相在减压蒸馏时压力为0.08个大气压，温度为55℃，蒸发出的四氯化碳蒸汽经过冷凝后回收四氯化碳。
[0103] 步骤(4)中加入的氧化剂为双氧水，加入的氧化剂与溶液中的亚铁离子的摩尔数之比为0.66:1，加入的锌粉的摩尔数与第二滤液中镍钴镉的摩尔数之比为1.19:1，萃取后的有机相经过5级洗涤时采用1.3mol/L的盐酸溶液作为洗涤剂，萃取后的有机相中的镍钴镉与洗涤剂中盐酸的摩尔比为1:2.08。
[0104] 所述步骤(4)中得到的锌锰混合液加入高纯氯化铁，得到锌锰铁混合溶液，然后调节溶液的pH为1.35，然后采用高压空气进行雾化，在温度为790℃下得到锰锌铁氧化物粉末，再加入纯水经过砂磨至物料粒径为560nm，经过喷雾干燥后高温烧结得到锰锌铁氧体，喷雾产生的盐酸酸雾经过袋式除尘器后三级喷淋吸收，得到盐酸溶液，返回步骤(1)使用。
[0105] 所述步骤(5)中得到的纯净镍钴混合溶液，加入电池级氯化钴或者电池级氯化镍配制成镍钴二元溶液，配制9.5mol/L的氨水，将镍钴二元溶液与氨水再对流加入反应釜内，维持反应过程的温度为29℃，加料时间为7小时，搅拌速度为500r/min,加料完毕继续反应1.5h,然后升温，升温至温度为85℃，升温速率为6℃/h，同时挥发的氨气经过喷淋吸收后返回使用，在温度为85℃反应0.8h，然后冷却至室温后过滤，得到氢氧化镍钴沉淀，镍钴二元溶液中的镍钴金属离子与氨水中的氨的摩尔比为1:2.15。
[0106] 最终各个组分的综合回收率如下：
[0107]硫 铅 铜 镉 钴 镍 锌 锰
95.9％ 98.1％ 99.1％ 97.1％ 95.2％ 93.2％ 91.1％ 94.2％
[0108] 硫的回收率包括了硫化铅镉渣中的硫以及通入的二氧化硫中的硫。
[0109] 锌的回收率包括了硫化铅镉渣中的锌以及加入锌粉中的锌。
[0110] 本发明的最终得到的硫的指标如下：
[0111]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.35％ 0.2ppm 0.1ppm 0.2ppm 0.1ppm
Co Zn Mn Pb Al Ca
0.1ppm 0.1ppm 0.5ppm 0.3ppm 0.5ppm 0.5ppm
[0112] 本发明的最终得到的氯化铅的指标如下：
[0113]指标 主含量 Fe Cd Na Ni
数值 99.34％ 1.1ppm 0.1ppm 1.3ppm 0.3ppm
Co Zn Mn Mg Al Cu
0.4ppm 0.7ppm 1.3ppm 0.1ppm 1.1ppm 7.1ppm
[0114] 得到的氯化亚铜的指标如下：
[0115]
[0116]
[0117] 锰锌铁氧体的指标如下：
[0118]指标 Mn+Zn+Fe Cu Cd Na Co
数值 78.65％ 2ppm 9ppm 6ppm 8ppm
Mg K Ph Al Ca S
15ppm 1ppm 2ppm 6ppm 8ppm 8ppm
饱和磁化强度 磁导率
78.1emu/g 9750
[0119] 得到的氢氧化镍钴的指标如下：
[0120]指标 Ni Co Cd Na Fe
数值 55.3％ 7.1％ 3ppm 39ppm 19ppm
Mg Zn Mn Pb Cu Ca
34ppm 12ppm 21ppm 3ppm 3ppm 18ppm
硫酸根 氯离子 松装密度 Dmin D10 D50
52ppm 49ppm 1.92g/mL 9.6微米 11.3微米 18.1微米
D90 比表面积 振实密度 一次粒径
23.5微米 11.7m2/g 2.79g/mL 579nm
[0121] 得到的镉板的纯度为99.78％。
[0122] 最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
