[0059] 下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
[0060] 一种含氟PTT无规共聚酯FDY纤维,是由含氟PTT无规共聚酯熔体计量、挤出、冷却、上油、拉伸和卷绕制得;所述含氟PTT无规共聚酯是由四氟对苯二甲酸、对苯二甲酸和1,3-丙二醇共聚得到的含氟PTT无规共聚酯;所述的四氟对苯二甲酸具有如下结构式:
[0061]
[0062] 如上所述的一种含氟PTT无规共聚酯FDY纤维,所述含氟PTT无规共聚酯FDY纤维的断裂强度3~5cN/dex;断裂伸长率为18~45%。
[0063] 实施例1
[0064] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0065] 所述酯化反应:
[0066] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.02;(PTA+FPTA):PDO=1:1.3。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.3MPa下进行,温度控制在270℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0067] 所述缩聚反应:
[0068] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0069] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.01%的催化剂钛酸四丁酯—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.01%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa,温度控制在270℃,反应时间为50分钟。
[0070] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275℃,反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
[0071] 制备FDY纤维的方法:
[0072] 是由所述氟聚酯熔体直接计量挤出、冷却、上油、拉伸和卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为275℃;所述的冷却为侧吹风冷却,温度为20℃℃,湿度为65%,风速为
0.4m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取20份聚异构十醇聚氧乙烯醚、10份十二烷基磷酸酯钾盐、16份聚乙二醇硬脂酸单酯、4份十二烷基磺#
酸钠、5份全氟丁基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到45份9矿物油中,温度控制在55℃,搅拌1h,即可得到性能优良的FDY油剂,油剂使用时加水配成含固量为8wt%的乳液;所述上油的上油率为0.42wt%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为
2000m/min;第二热辊的牵伸速度为4000m/min,其热定型温度为135℃;所述卷绕的速度为
3950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度3cN/dex;断裂伸长率为45%。
[0073] 实施例2
[0074] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0075] 所述酯化反应:
[0076] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.06;(PTA+FPTA):PDO=1:1.4。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.3MPa下进行,温度控制在265℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0077] 所述缩聚反应:
[0078] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0079] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.02%的催化剂钛酸四异丙脂—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa,温度控制在270℃,反应时间为50分钟。
[0080] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275℃,反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
[0081] 制备FDY的制备方法:
[0082] 是由所述氟聚酯熔体直接挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为290℃;所述的冷却为侧吹风冷却,温度为25℃,湿度为70%,风速为0.6m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取35份异构十三醇聚氧乙烯醚、5份异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、14份聚乙二醇硬脂酸双酯、1份十五烷基磺酸钠、5份全氟己基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌30min。将上述混合物#加入到40份10矿物油中,温度控制在40℃,搅拌0.5h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为1.5%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2500m/min;第二热辊的牵伸速度为6000m/min,其热定型温度为155℃;所述卷绕的速度为5950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度5cN/dex;断裂伸长率为18%。
[0083] 实施例3
[0084] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0085] 所述酯化反应:
[0086] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.1;(PTA+FPTA):PDO=1:1.6。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa下进行,温度控制在260℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0087] 所述缩聚反应:
[0088] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0089] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.03%的催化剂钛酸四乙酯—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.03%的稳定剂磷酸三甲酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa,温度控制在265℃,反应时间为45分钟。
[0090] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于80Pa,反应温度控制在270℃,反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
[0091] 制备FDY纤维的方法:
[0092] 是由所述氟聚酯熔体直接挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为280℃;所述的冷却为侧吹风冷却,温度为30℃,湿度为60%,风速为0.8m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取25份月桂酸聚氧乙烯醚、7份十二十四醇磷酸酯钾盐、11份聚乙二醇月桂酸单酯、5份十六烷基#磺酸钠、2份全氟辛基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到50份11矿物油中,温度控制在55℃,搅拌2h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为0.96%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2200m/min;第二热辊的牵伸速度为4500m/min,其热定型温度为140℃;所述卷绕的速度为4450m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度3.5cN/dex;断裂伸长率为40%。
[0093] 实施例4
[0094] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0095] 所述酯化反应:
[0096] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.2;(PTA+FPTA):PDO=1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa下进行,温度控制在255℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0097] 所述缩聚反应:
[0098] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0099] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.03%的催化剂醋酸亚锡和所用二元羧酸重量的0.03%的稳定剂亚磷酸三甲酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa,温度控制在260℃,反应时间为45分钟。
[0100] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于80Pa,反应温度控制在270℃,反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
[0101] 制备FDY纤维的方法:
[0102] 是由所述氟聚酯熔体直接挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为280℃;所述的冷却为侧吹风冷却,温度为20℃,湿度为65%,风速为0.4m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取23份十三醇聚氧乙烯醚、5份异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、8份聚乙二醇月桂酸双酯、3份十五烷基磺酸钠、1份全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯常温混合,搅拌30min。将上述混合物加#入到60份12矿物油中,温度控制在50℃,搅拌1.5h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为1.5%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2300m/min;第二热辊的牵伸速度为5000m/min,其热定型温度为145℃;所述卷绕的速度为4950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度4cN/dex;断裂伸长率为30%。
[0103] 实施例5
[0104] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0105] 所述酯化反应:
[0106] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.4;(PTA+FPTA):PDO=1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在常压下进行,温度控制在
260℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0107] 所述缩聚反应:
[0108] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0109] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.02%的催化剂二醋酸二丁基锡和所用二元羧酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于300Pa,温度控制在270℃,反应时间为40分钟。
[0110] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于60Pa,反应温度控制在265℃,反应时间3小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。
[0111] 制备FDY纤维的方法:
[0112] 是由所述氟聚酯熔体直接挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为290℃;所述的冷却为侧吹风冷却,温度为30℃,湿度为70%,风速为0.8m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取30份十八醇聚氧乙烯醚、8份十二十四醇磷酸酯钾盐、12份聚乙二醇油酸单酯、2份十五烷基磺酸钠、3份全氟己基乙基甲基丙烯酸酯常温混合,搅拌30min。将上述混合物和加入到45份#14矿物油中,温度控制在55℃,搅拌50分钟,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为0.42%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2400m/min;第二热辊的牵伸速度为
5500m/min,其热定型温度为150℃;所述卷绕的速度为5450m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度5cN/dex;断裂伸长率为18%。
[0113] 实施例6
[0114] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0115] 所述酯化反应:
[0116] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料后进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.5;(PTA+FPTA):PDO=1:2.0。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa下进行,温度控制在250℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0117] 所述缩聚反应:
[0118] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0119] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.03%的催化剂钛酸四丁酯—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.03%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于200Pa,温度控制在255℃,反应时间为30分钟。
[0120] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于50Pa,反应温度控制在260℃,反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料,经铸带、冷却、切粒,即得到含氟PTT无规共聚酯切片。
[0121] 制备FDY纤维的方法:
[0122] 是由所述氟聚酯切片经螺杆熔融挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为275℃;所述的冷却为环吹风冷却,温度为20℃℃,湿度为65%,风速为0.4m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取
32份十六醇聚氧乙烯醚、6份十二烷基磷酸酯钾盐、14份聚乙二醇油酸双酯、3份十六烷基磺酸钠、5份全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到40份#
15矿物油中,温度控制在40℃,搅拌1.5h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为0.42%;所拉伸的第一热辊的牵伸速度为2400m/min;第二热辊的牵伸速度为4000m/min,其热定型温度为135℃;所述卷绕的速度为3950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度3cN/dex;断裂伸长率为45%。
[0123] 实施例7
[0124] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0125] 所述酯化反应:
[0126] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料,同时加入所用二元羧酸总重量的0.05%的氧化镁,进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.5;(PTA+FPTA):PDO=1:1.3。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.3MPa下进行,温度控制在270℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0127] 所述缩聚反应:
[0128] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0129] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.01%的催化剂钛酸四丁酯—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.01%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa,温度控制在270℃,反应时间为50分钟。
[0130] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275℃,反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料,经铸带、冷却、切粒,即得到含氟PTT无规共聚酯切片。
[0131] 制备FDY纤维的方法:
[0132] 是由所述氟聚酯切片经螺杆熔融挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为290℃;所述的冷却为环吹风冷却,温度为25℃,湿度为70%,风速为0.6m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取
28份十四醇聚氧乙烯醚、9份十二十四醇磷酸酯钾盐、13份聚乙二醇硬脂酸双酯、4份十二烷基磺酸钠、2份全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到#
44份16矿物油中,温度控制在45℃,搅拌75分钟,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为1.5%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2500m/min;第二热辊的牵伸速度为6000m/min,其热定型温度为155℃;所述卷绕的速度为5950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度5cN/dex;断裂伸长率为18%。
[0133] 实施例8
[0134] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0135] 所述酯化反应:
[0136] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料,同时加入所用二元羧酸总重量的0.02%的氧化硅,进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.6;(PTA+FPTA):PDO=1:1.4。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.3MPa下进行,温度控制在265℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0137] 所述缩聚反应:
[0138] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0139] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.02%的催化剂钛酸四异丙脂—醋酸镁和所用二元酸重量的0.02%的稳定剂磷酸三苯酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于500Pa,温度控制在270℃,反应时间为50分钟。
[0140] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于100Pa,反应温度控制在275℃,反应时间4小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料,经铸带、冷却、切粒,即得到含氟PTT无规共聚酯切片。
[0141] 制备FDY纤维的方法:
[0142] 是由所述氟聚酯切片经螺杆熔融挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为285℃;所述的冷却为环吹风冷却,温度为30℃,湿度为60%,风速为0.8m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取
24份是十二十四醇聚氧乙烯醚、5份异构十三醇磷酸酯钾盐、8份聚乙二醇月桂酸双酯、4份十六烷基磺酸钠、4份全氟己基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到#
55份17矿物油中,温度控制在50℃,搅拌1.5h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为0.96%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2200m/min;第二热辊的牵伸速度为4500m/min,其热定型温度为140℃;所述卷绕的速度为4450m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度3.5cN/dex;断裂伸长率为40%。
[0143] 实施例9
[0144] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0145] 所述酯化反应:
[0146] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料,同时加入所用二元羧酸总重量的0.03%的氧化钙,进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.7;(PTA+FPTA):PDO=1:1.6。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa下进行,温度控制在260℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0147] 所述缩聚反应:
[0148] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0149] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.03%的催化剂钛酸四乙酯—醋酸镁和所用二元羧酸重量的0.03%的稳定剂磷酸三甲酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa,温度控制在265℃,反应时间为45分钟。
[0150] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于80Pa,反应温度控制在270℃,反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料,经铸带、冷却、切粒,即得到含氟PTT无规共聚酯切片。
[0151] 制备FDY纤维的方法:
[0152] 是由所述氟聚酯切片经螺杆熔融挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为280℃;所述的冷却为环吹风冷却,温度为20℃,湿度为65%,风速为0.4m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取
20份聚异构十醇聚氧乙烯醚、10份十二烷基磷酸酯钾盐、16份聚乙二醇硬脂酸单酯、4份十二烷基磺酸钠、5份全氟丁基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌20min。将上述混合物加入到#
45份9矿物油中,温度控制在55℃,搅拌1h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为1.5%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2300m/min;第二热辊的牵伸速度为
5000m/min,其热定型温度为145℃;所述卷绕的速度为4950m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度4cN/dex;断裂伸长率为30%。
[0153] 实施例10
[0154] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0155] 所述酯化反应:
[0156] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料,同时加入所用二元羧酸总重量的0.04%的氧化锌,进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔比为:PTA:FPTA=1:0.8;(PTA+FPTA):PDO=1:1.8。酯化反应中无需外加催化剂,氮气氛围中加压,压力控制在0.2MPa下进行,温度控制在255℃,酯化水馏出量达到理论值的90%以上为反应终点。
[0157] 所述缩聚反应:
[0158] 包括缩聚反应低真空阶段和缩聚反应高真空阶段:
[0159] 所述缩聚反应低真空阶段,在酯化产物中加入所用二元羧酸重量的0.03%的催化剂醋酸亚锡和所用二元羧酸重量的0.03%的稳定剂亚磷酸三甲酯,在负压的条件下开始缩聚反应,该阶段压力由常压平稳抽至绝对压力小于400Pa,温度控制在260℃,反应时间为45分钟。
[0160] 所述缩聚反应高真空阶段,经所述缩聚反应低真空阶段后,继续抽真空,使反应压力降至绝对压力小于80Pa,反应温度控制在270℃,反应时间3.5小时。缩聚反应以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断反应终点。当聚合物粘度达到所需值时出料,经铸带、冷却、切粒,即得到含氟PTT无规共聚酯切片。
[0161] 制备FDY纤维的方法:
[0162] 是由所述氟聚酯切片经螺杆熔融挤出、冷却、上油、第一热辊、第二热辊、卷绕成型制得FDY纤维;所述挤出的温度为290℃;所述的冷却为环吹风冷却,温度为20℃,湿度为65%,风速为0.8m/s;所述上油的油剂为含氟聚酯FDY纤维用油剂,其组分按重量份计,取
35份异构十三醇聚氧乙烯醚、5份异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐、14份聚乙二醇硬脂酸双酯、1份十五烷基磺酸钠、5份全氟己基乙基丙烯酸酯常温混合,搅拌30min。将上述混#
合物加入到40份10矿物油中,温度控制在40℃,搅拌0.5h,即可得到性能优良的FDY油剂;所述上油的上油率为0.42%;所述拉伸的第一热辊的牵伸速度为2400m/min;第二热辊的牵伸速度为5500m/min,其热定型温度为150℃;所述卷绕的速度为5450m/min;最终制得氟聚酯FDY纤维,断裂强度5cN/dex;断裂伸长率为18%。
[0163] 实施例11
[0164] 一种含氟PTT无规共聚酯的制备方法,分为酯化反应和缩聚反应两步。具体步骤为:
[0165] 所述酯化反应:
[0166] 采用对苯二甲酸(PTA)、1,3-丙二醇(PDO)为主要原料,含氟改性剂四氟对苯二甲酸(FPTA)作为第三单体配成均匀浆料,同时加入所用二元羧酸总重量的0.01%的氧化锰,进行酯化反应。原料中对苯二甲酸(PTA)、四氟对苯二甲酸(FPTA)、1,3-丙二醇(PDO)摩尔