[0026] 下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
[0027] 本发明涉及端羧基树枝状聚合物吸附材料的制备方法,包括以下步骤:
[0028] 1)端羟基树枝状聚合物的制备:
[0029] 第一步:称取5-10mmol二元醇溶于40-80mL丙酮中;按照二元醇与三聚氰氯摩尔比为(3-4):1的比例,将三聚氰氯溶于50-100mL丙酮或四氢呋喃中,于氮气保护及冰水浴的条件下逐滴加入到二元醇的丙酮溶液中;搅拌反应1-3h,缓慢升温至40-50℃,搅拌反应2-6h,最后升温到85-95℃,搅拌反应3-9h,反应中不断加入缚酸剂维持pH为5-6,制得一代端羟基树枝状聚合物粗品;
[0030] 第二步:将制得的一代端羟基树枝状聚合物粗品经丙酮反复萃取洗涤,并真空抽滤即得到一代端羟基树枝状聚合物;
[0031] 第三步:以三聚氰氯为核,一代端羟基树枝状聚合物为支化单元,按照端羟基树枝状聚合物制备的第一步重复实施,制得二代、三代端羟基树枝状聚合物粗品,提纯方法同端羟基树枝状聚合物的制备第二步所述;
[0032] 2)端羧基树枝状聚合物的制备:
[0033] 第一步:称取5-10mmol端羟基树枝状聚合物分散于于40-80mL水中;按照马来酸酐与羟基摩尔比为(1-1.5):1的比例加入马来酸酐,再加入以反应物为基准质量比为0.3~0.5%的对甲苯磺酸,升温至70-90℃保温反应3-5h;制得端羧基树枝状聚合物粗品;
[0034] 第二步,将制得的端羧基树枝状聚合物粗品经蒸馏水反复洗涤,并真空抽滤即得到端羧基树枝状聚合物吸附材料。
[0035] 步骤1)的第一步中,二元醇为乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇或1,6-己二醇。
[0036] 步骤1)的第一步中,缚酸剂为氢氧化钠、碳酸钠或吡啶。
[0037] 本发明以三聚氰氯为核,以脂肪族二元醇为支化单元,先合成端羟基树枝状聚合物,再以马来酸酐为改性试剂,制备出端羧基树枝状聚合物,现以乙二醇为例,其反应方程式如图1-3所示。
[0038] 实施例1:
[0039] 1)端羟基树枝状聚合物的制备:
[0040] 第一步:称取5mmol二元醇溶于80mL丙酮中;按照二元醇与三聚氰氯摩尔比为3:1的比例,将三聚氰氯溶于100mL丙酮中,于氮气保护及冰水浴的条件下逐滴加入到二元醇的丙酮溶液中;搅拌反应1h,缓慢升温至50℃,搅拌反应2h,最后升温到95℃,搅拌反应3h,反应中不断加入缚酸剂维持pH为6,制得一代端羟基树枝状聚合物粗品;
[0041] 第二步:将制得的一代端羟基树枝状聚合物粗品经丙酮反复萃取洗涤,并真空抽滤即得到一代端羟基树枝状聚合物;
[0042] 第三步:以三聚氰氯为核,一代端羟基树枝状聚合物为支化单元,按照端羟基树枝状聚合物制备的第一步重复实施,制得二代、三代端羟基树枝状聚合物粗品,提纯方法同端羟基树枝状聚合物的制备第二步所述;
[0043] 2)端羧基树枝状聚合物的制备:
[0044] 第一步:称取5mmol端羟基树枝状聚合物分散于于80mL水中;按照马来酸酐与羟基摩尔比为1:1的比例加入马来酸酐,再加入再加入以反应物为基准质量比为0.3%的对甲苯磺酸对甲苯磺酸,升温至90℃保温反应3h;制得端羧基树枝状聚合物粗品;
[0045] 第二步,将制得的端羧基树枝状聚合物粗品经蒸馏水反复洗涤,并真空抽滤即得到端羧基树枝状聚合物吸附材料。
[0046] 步骤1)的第一步中,二元醇为乙二醇或1,3-丙二醇。
[0047] 步骤1)的第一步中,缚酸剂为氢氧化钠。
[0048] 实施例2:
[0049] 1)端羟基树枝状聚合物的制备:
[0050] 第一步:称取7mmol二元醇溶于60mL丙酮中;按照二元醇与三聚氰氯摩尔比为3.5:1的比例,将三聚氰氯溶于75mL丙酮中,于氮气保护及冰水浴的条件下逐滴加入到二元醇的丙酮溶液中;搅拌反应2h,缓慢升温至45℃,搅拌反应4h,最后升温到90℃,搅拌反应6h,反应中不断加入缚酸剂维持pH为5,制得一代端羟基树枝状聚合物粗品;
[0051] 第二步:将制得的一代端羟基树枝状聚合物粗品经丙酮反复萃取洗涤,并真空抽滤即得到一代端羟基树枝状聚合物;
[0052] 第三步:以三聚氰氯为核,一代端羟基树枝状聚合物为支化单元,按照端羟基树枝状聚合物制备的第一步重复实施,制得二代、三代端羟基树枝状聚合物粗品,提纯方法同端羟基树枝状聚合物的制备第二步所述;
[0053] 2)端羧基树枝状聚合物的制备:
[0054] 第一步:称取7mmol端羟基树枝状聚合物分散于于60mL水中;按照马来酸酐与羟基摩尔比为1.2:1的比例加入马来酸酐,再加入以反应物为基准质量比为0.4%的对甲苯磺酸,升温至80℃保温反应4h;制得端羧基树枝状聚合物粗品;
[0055] 第二步,将制得的端羧基树枝状聚合物粗品经蒸馏水反复洗涤,并真空抽滤即得到端羧基树枝状聚合物吸附材料。
[0056] 步骤1)的第一步中,二元醇为1,4-丁二醇或1,5-戊二醇。
[0057] 步骤1)的第一步中,缚酸剂为碳酸钠。
[0058] 实施例3:
[0059] 1)端羟基树枝状聚合物的制备:
[0060] 第一步:称取10mmol二元醇溶于40mL丙酮中;按照二元醇与三聚氰氯摩尔比为4:1的比例,将三聚氰氯溶于50mL四氢呋喃中,于氮气保护及冰水浴的条件下逐滴加入到二元醇的丙酮溶液中;搅拌反应3h,缓慢升温至40℃,搅拌反应6h,最后升温到85℃,搅拌反应9h,反应中不断加入缚酸剂维持pH为5,制得一代端羟基树枝状聚合物粗品;
[0061] 第二步:将制得的一代端羟基树枝状聚合物粗品经丙酮反复萃取洗涤,并真空抽滤即得到一代端羟基树枝状聚合物;
[0062] 第三步:以三聚氰氯为核,一代端羟基树枝状聚合物为支化单元,按照端羟基树枝状聚合物制备的第一步重复实施,制得二代、三代端羟基树枝状聚合物粗品,提纯方法同端羟基树枝状聚合物的制备第二步所述;
[0063] 2)端羧基树枝状聚合物的制备:
[0064] 第一步:称取10mmol端羟基树枝状聚合物分散于于40mL水中;按照马来酸酐与羟基摩尔比为1.5:1的比例加入马来酸酐,再加入以反应物为基准质量比为0.5%的对甲苯磺酸,升温至70℃保温反应5h;制得端羧基树枝状聚合物粗品;
[0065] 第二步,将制得的端羧基树枝状聚合物粗品经蒸馏水反复洗涤,并真空抽滤即得到端羧基树枝状聚合物吸附材料。
[0066] 步骤1)的第一步中,二元醇为1,6-己二醇。
[0067] 步骤1)的第一步中,缚酸剂为吡啶。
[0068] 本发明的内容不限于实施例所列举,本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换,均为本发明的权利要求所涵盖。