[0021] 实施例1
[0022] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL一缩二乙二醇，然后加入5mmol二水醋酸锌和0.5mL去离子水，搅拌10min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.5mmol苯胺功能单体A(具体化合物如说明书中所示)，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至180℃(升温速率为4℃/min)，保温30min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，40℃真空干燥得到ZnO(TEM图如附图1所示)，备用；
[0023] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:60)，0℃下搅拌0.5h，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1)的溶液在0.5h内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应3h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，40℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0024] 比较例1
[0025] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL一缩二乙二醇，然后加入5mmol二水醋酸锌和0.5mL去离子水，搅拌10min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.5mmol叔丁基膦酸，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至180℃(升温速率为4℃/min)，保温30min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，40℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0026] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:60)，0℃下搅拌0.5h，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1)的溶液在0.5h内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应3h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，40℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0027] 实施例2
[0028] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL二缩三乙二醇，然后加入10mmol二水醋酸锌和1.5mL去离子水，搅拌15min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.8mmol苯胺功能单体B(具体化合物如说明书中所示)，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至200℃(升温速率为4℃/min)，保温60min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，50℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0029] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:100)，5℃下搅拌1h，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.2)的溶液在1h内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应5h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，50℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0030] 比较例2
[0031] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL二缩三乙二醇，然后加入10mmol二水醋酸锌和1.5mL去离子水，搅拌15min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.8mmol三辛基氧化膦，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至200℃(升温速率为4℃/min)，保温60min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，50℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0032] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:100)，5℃下搅拌1h，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.2)的溶液在1h内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应5h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，50℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0033] 实施例3
[0034] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL甘油，然后加入8mmol二水醋酸锌和1.0mL去离子水，搅拌12min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.6mmol苯胺功能单体C(具体化合物如说明书中所示)，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至190℃(升温速率为4℃/min)，保温45min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，45℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0035] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:80)，2℃下搅拌45min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.1)的溶液在
45min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，45℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0036] 比较例3-1
[0037] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL甘油，然后加入8mmol二水醋酸锌和1.0mL去离子水，搅拌12min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.6mmol聚乙烯吡咯烷酮，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至190℃(升温速率为4℃/min)，保温45min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，45℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0038] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:80)，2℃下搅拌45min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.1)的溶液在
45min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，45℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0039] 比较例3-2
[0040] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL甘油，然后加入8mmol二水醋酸锌和1.0mL去离子水，搅拌12min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.6mmol聚乙烯吡咯烷酮，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至190℃(升温速率为4℃/min)，保温45min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，45℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0041] (2)ZnO的硅烷偶联剂改性，将步骤(1)中得到的ZnO均匀分散50mL无水乙醇中，超声处理30min，滴加5％(以ZnO质量计)的硅烷偶联剂KH-550，搅拌条件下，在80℃(pH＝9.0)反应6h，室温(25℃)静止24h，用异丙醇洗涤多次并抽滤，在80℃真空干燥24h备用；
[0042] (3)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(2)中得到的改性ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到改性ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到改性ZnO悬浮液中(苯胺单体与改性ZnO的质量比为1:80)，2℃下搅拌45min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为
1:1.1)的溶液在45min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，45℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0043] 实施例4
[0044] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL十六胺，然后加入6mmol二水醋酸锌和0.8mL去离子水，搅拌10min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.7mmol苯胺功能单体D(具体化合物如说明书中所示)，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至185℃(升温速率为4℃/min)，保温50min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，40℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0045] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:70)，3℃下搅拌50min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.05)的溶液在
50min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4.5h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，40℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0046] 比较例4-1
[0047] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL十六胺，然后加入6mmol二水醋酸锌和0.8mL去离子水，搅拌10min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.7mmol十四烷基膦酸，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至185℃(升温速率为4℃/min)，保温50min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，40℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0048] (2)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(1)中得到的ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到ZnO悬浮液中(苯胺单体与ZnO的质量比为1:70)，3℃下搅拌50min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为1:1.05)的溶液在
50min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4.5h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，40℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0049] 比较例4-2
[0050] (1)ZnO的制备，强磁力搅拌下，在50mL三口烧瓶中加入25mL十六胺，然后加入6mmol二水醋酸锌和0.8mL去离子水，搅拌10min，待二水醋酸锌完全溶解后，再向该三口烧瓶中加入0.7mmol十四烷基膦酸，搅拌待其完全溶解后，缓慢升温至185℃(升温速率为4℃/min)，保温50min，保温结束后，自然冷却至室温25℃，离心分离，粗产品分别用无水乙醇、去离子水各洗涤3次，40℃真空干燥得到ZnO，备用；
[0051] (2)ZnO的硅烷偶联剂改性，将步骤(1)中得到的ZnO均匀分散50mL无水乙醇中，超声处理30min，滴加5％(以ZnO质量计)的硅烷偶联剂KH-570，搅拌条件下，在80℃(pH＝9.0)反应6h，室温(25℃)静止24h，用异丙醇洗涤多次并抽滤，在80℃真空干燥24h备用；
[0052] (3)氧化锌-聚苯胺复合光催化剂的制备，将1.0g步骤(2)中得到的改性ZnO均匀分散在80mL的1mol/L HCl水溶液中，得到改性ZnO悬浮液，在强磁力搅拌条件下，将一定量的苯胺单体缓慢滴加到改性ZnO悬浮液中(苯胺单体与改性ZnO的质量比为1:70)，3℃下搅拌50min，然后将10mL溶解在1mol/L HCl水溶液中的过硫酸铵(苯胺单体与过硫酸铵摩尔比为
1:1.05)的溶液在50min内滴加到上述混合液中，搅拌条件下继续反应4.5h，收集固体沉淀，分别用去离子水、无水乙醇各洗涤3次后，40℃真空干燥，即得氧化锌-聚苯胺复合光催化剂。
[0053] 实施例5
[0054] 光催化性能评价：分别称取50mg实施例1～4及比较例1～4中制备的复合光催化剂加入到80mL浓度为50mg/L的染料(亚甲基蓝、弱酸性艳红B)溶液中，将溶液置于暗处搅拌2h，待吸附平衡后，UV光(功率15W，波长365nm)照射，光源距离液面距离为10cm，光照2h后，取5mL反应悬浊液，高速(10000r/min)离心分离后取上层清液，用722s可见分光光度计在λmax下测定溶液的吸光度，从而推算出光照后溶液中残留的染料浓度。按下式计算降解率：
[0055]
[0056] 式中：η为降解率；C0为光降解前，染料溶液的浓度；Ct为光照t时刻后，染料溶液的浓度。
[0057] 表1样品对染料的光催化降解性能
[0058] 降解率/％(亚甲基蓝) 降解率/％(弱酸性艳红B)
实施例1 91.7％ 88.9％
比较例1 88.6％ 76.5％
实施例2 95.2％ 92.3％
比较例2 92.3％ 81.3％
实施例3 98.5％ 94.6％
比较例3-1 95.4％ 84.6％
比较例3-2 92.3％ 81.5％
实施例4 96.4％ 93.5％
比较例4-1 93.9％ 82.1％
比较例4-2 90.4％ 79.7％
[0059] 从上表实验数据可看出，比较例1-4所得的样品是由传统方法制得，在ZnO与导电聚合物之间存在绝缘的表面活性剂层或硅烷偶联剂层，这阻碍了光生电荷在ZnO与导电聚合物间的传递，导致材料光催化活性降低。因为亚甲基蓝在紫外光照射下，容易光降解，因此，其降解率普遍比弱酸性艳红B高。采用本发明方法制得的氧化锌-聚苯胺复合材料，随着复合材料中聚苯胺量的增加，材料的光催化活性先增加后减小，这是由于聚苯胺对阴离子染料弱酸性艳红B具有较好的吸附性能，有利于染料污染物在光催化材料表面的富集；同时，具有共轭结构的聚苯胺有利于光生电子－空穴对的分离，从而使复合材料的光催化活性随聚苯胺的质量增加逐渐增大。但当复合材料中聚苯胺的量过大时，会使最终附着在ZnO表面的聚苯胺层过厚，影响透入到ZnO表面的紫外光强度，从而导致复合材料的光催化活性降低。
