[0018] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明。
[0019] 钢渣：钢渣来自安阳县鑫旺建材有限公司，含有47.34％CaO、10.65％MgO、2.49％Al2O3、18.71％SiO2、0.94％MnO、13.64％Fe2O3、2.81％P2O5、3.42％Na2O。
[0020] 粉煤灰：粉煤灰来自石家庄驰霖矿产品有限公司，含有48.37％SiO2、23.76％Al2O3、5.84％Fe2O3、9.65％CaO、3.87％MgO、2.86％SO3、2.51％Na2O、3.14％烧失量。
[0021] 如图1，本发明的低温等离子体系统包括反应器、高压电极端(与低温等离子体电源的高压端相连)和低压电极端(也称接地电极端，与低温等离子体电源的低压端相连)。高压电极和低压电极的材质为不锈钢，反应器材质为聚四氟乙烯材料，其中低温等离子体电源由南京苏曼等离子科技有限公司提供，反应器由西安鼎业流体科技有限公司提供。
[0022] 实施例1混合生料成分对制备的免烧结水泥性能影响
[0023] 免烧结水泥材料的制备：按照表1中的质量份数分别称取钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏，混合，研磨3小时，得混合生料。具体的，混合生料中钢渣分别称取了5份、7份、9份、10份、20份、30份、32份、35份、40份，粉煤灰分别称取了10份、15份、18份、20份、30份、40份、42份、45份、50份，生石灰分别称取了20份、25份、28份、30份、40份、50份、52份、55份、60份，磷石膏分别称取了2.5份、3.5份、4.5份、5份、7.5份、10份、10.5份、11.5份、12.5份。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，进行低温等离子体照射0.5小时，取出混合料，50℃温度条件下烘干，研磨2小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，二氧化硫和氧气体积比为2∶100，低温等离子体作用气氛湿度为30％，低温等离子体作用电压为3kV。
[0024] 性能测试：将本发明的免烧结水泥材料制成受检胶砂，其中所掺沙选取《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》GB/T 17671‑1999规定的ISO标准沙，水选取采用自来水。胶砂的制备、试件的制备、试件的养护、28d试件抗压强度的测量均依据《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》GB/T 17671‑1999标准执行。试验结果见表1。
[0025] 表1混合生料成分对制备的免烧结水泥性能影响
[0026]
[0027]
[0028]
[0029] 由表1可知，当混合生料中钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏分别小于10份、20份、30份、5份时(如表1中，钢渣＝9份、7份、5份，粉煤灰＝18份、15份、10份，生石灰＝28份、25份、20份，磷石膏＝4.5份、3.5份、2.5份以及表1中未列举的更低比值)，铝铁盐以及活化的硅酸盐和硅铝酸盐与游离态的钙和氧化钙结合，形成3CaO·SiO2、2CaO·SiO2、3CaO·Al2O3、
4CaO·Al2O3·Fe2O3等矿物含量减少，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着混合生料中钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏减少而显著降低。当混合生料中钢渣为10～30份、粉煤灰为20～
40份、生石灰为30～50份、磷石膏为5～10份时(如表1中，钢渣＝10份、20份、30份，粉煤灰＝
20份、30份、40份，生石灰＝30份、40份、50份，磷石膏＝5份、7.5份、10份)，铝铁盐以及活化的硅酸盐和硅铝酸盐与游离态的钙和氧化钙结合，形成3Ca0·SiO2、2CaO·SiO2、3CaO·Al2O3、4CaO·Al2O3·Fe2O3等矿物。氢氧根自由基和氧自由基还可催化二氧化硫与铝酸盐和氧化钙反应生成钙矾石。最终，28d胶砂试件抗压强度均大于34MPa。当混合生料中钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏分别大于30份、40份、50份、10份时(如表1中，钢渣＝32份、35份、40份，粉煤灰＝42份、45份、50份，生石灰＝52份、55份、60份，磷石膏＝10.5份、11.5份、12.5份以及表1中未列举的更高比值)，混合生料中钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏过多，处置过程中铝铁盐以及活化的硅酸盐和硅铝酸盐与游离态的钙和氧化钙结合，形成的3CaO·SiO2、
2CaO·SiO2、3CaO·Al2O3、4CaO·Al2O3·Fe2O3等矿物分布不均衡，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着混合生料中钢渣、粉煤灰、生石灰、磷石膏进一步增加而显著降低。总体而言，结合效益与成本，当混合生料中钢渣为10～30份、粉煤灰为20～40份、生石灰为30～50份、磷石膏为5～10份时，最有利于提高制备的免烧结水泥性能。
[0030] 实施例2低温等离子体作用时间对制备的免烧结水泥性能影响
[0031] 免烧结水泥材料的制备：按照质量份数分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨7.5小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，分别进行低温等离子体照射0.25小时、0.35小时、0.45小时、0.5小时、1小时、1.5小时、1.55小时、1.65小时、1.75小时，取出混合料，100℃温度条件下烘干，研磨3小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，二氧化硫和氧气体积比为4∶100，低温等离子体作用气氛湿度为60％，低温等离子体作用电压为16.5kV。
[0032] 性能测试同实施例1，试验结果见表2。
[0033] 表2低温等离子体作用时间对制备的免烧结水泥性能影响
[0034]低温等离子体作用时间 强度(MPa) 相对误差
0.25小时 28.57 ±0.1％
0.35小时 34.68 ±0.1％
0.45小时 41.65 ±0.1％
0.5小时 47.14 ±0.1％
1小时 50.36 ±0.1％
1.5小时 54.62 ±0.1％
1.55小时 45.29 ±0.1％
1.65小时 38.37 ±0.2％
1.75小时 32.06 ±0.2％
[0035] 由表2可知，当低温等离子体作用时间小于0.5小时(如表2中，低温等离子体作用时间＝0.45小时、0.35小时、0.25小时以及表2中未列举的更低比值)，高能电子束激发水蒸气和氧气反应生成的氢氧根自由基、氢自由基和水合电子电子较少，混合料中硅酸盐和硅铝酸盐活性提升效果及铝盐和铁盐融合效果均较差，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着低温等离子体作用时间减少而显著降低。当低温等离子体作用时间等于0.5～1.5小时(如表2中，低温等离子体作用时间＝0.5小时、1小时、1.5小时)，高能电子束通过电离和解离的方式将反应气氛中的水蒸气转化为氢氧根自由基、氢自由基、水合电子。同时高能电子束通过电离和解离的方式将混合气氛中的氧气转化为氧自由。氢氧根自由基和氧自由基可通过氧化作用提高混合料中硅酸盐和硅铝酸盐活性。氢氧根自由基和氧自由基还可将固态的钙转化为游离态的钙。而氢自由基和水合电子可促进铝盐和铁盐融合，形成铝铁盐。氢氧根自由基和氧自由基还可催化二氧化硫与铝酸盐和氧化钙反应生成钙矾石。最终，28d胶砂试件抗压强度均大于47MPa。当低温等离子体作用时间大于1.5小时(如表2中，低温等离子体作用时间＝1.55小时、1.65小时、1.75小时以及表2中未列举的更高比值)，过多的自由基和水合电子易破坏已生成的3CaO.SiO2、2CaO.SiO2、3CaO.Al2O3、4CaO.Al2O3·Fe2O3等矿物，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着低温等离子体作用时间进一步增加而显著降低。总体而言，结合效益与成本，当低温等离子体作用时间等于0.5～1.5小时，最有利于提高制备的免烧结水泥性能。
[0036] 实施例3二氧化硫和氧气体积比对制备的免烧结水泥性能影响
[0037] 免烧结水泥材料的制备：按照质量份数分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体反应器，进行低温等离子体照射1.5小时，取出混合料，150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，二氧化硫和氧气体积比分别为1∶100、1.5∶100、1.8∶100、2∶100、4∶100、6∶100、6.5∶100、7∶100、8∶100，低温等离子体作用气氛湿度为90％，低温等离子体作用电压为30kV。
[0038] 性能测试同实施例1，试验结果见表3。
[0039] 表3二氧化硫和氧气体积比对制备的免烧结水泥性能影响
[0040] 二氧化硫和氧气体积比 强度(MPa) 相对误差1∶100 34.92 ±0.1％
1.5∶100 41.06 ±0.2％
1.8∶100 48.31 ±0.1％
2∶100 54.87 ±0.1％
4∶100 57.19 ±0.1％
6∶100 58.73 ±0.1％
6.5∶100 52.44 ±0.1％
7∶100 45.36 ±0.1％
8∶100 37.25 ±0.2％
[0041] 由表3可知，当二氧化硫和氧气体积比小于2∶100时(如表3中，二氧化硫和氧气体积比＝1.8∶100、1.5∶100、1∶100以及表3中未列举的更低比值)，二氧化硫较少，氢氧根自由基和氧自由基催化二氧化硫与铝酸盐和氧化钙反应生成钙矾石较少，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着二氧化硫和氧气体积比减少而显著降低。当二氧化硫和氧气体积比等于2～6∶100时(如表3中，二氧化硫和氧气体积比＝2∶100、4∶100、6∶100时)，二氧化硫适量，氢氧根自由基和氧自由基催化二氧化硫与铝酸盐和氧化钙反应生成的钙矾石适量。最终，28d胶砂试件抗压强度均大于54MPa。当二氧化硫和氧气体积比大于6∶100时(如表3中，二氧化硫和氧气体积比＝6.5∶100、7∶100、8∶100以及表3中未列举的更高比值)，二氧化硫过量，氢氧根自由基和氧自由基催化二氧化硫与铝酸盐和氧化钙反应生成钙矾石过多，导致28d受检胶砂的抗压强度均随着二氧化硫和氧气体积比进一步增加而显著降低。总体而言，结合效益与成本，当二氧化硫和氧气体积比等于2～6∶100时，最有利于提高制备的免烧结水泥性能。
[0042] 对比例1免烧结水泥与基准水泥性能对比
[0043] 免烧结水泥材料的制备：按照质量比分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，进行低温等离子体照射1.5小时，取出混合料，150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，二氧化硫和氧气体积比为6∶100，低温等离子体作用气氛湿度为90％，低温等离子体作用电压为30kV。
[0044] 对比水泥选取：采用《混凝土外加剂》GB 8076‑2008附录A中规定的基准水泥(普通硅酸盐水泥)。
[0045] 胶砂的制备、试件的制备、试件的养护、28d试件抗压强度的测量均依据《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》GB/T 17671‑1999标准执行。
[0046] 抗冻性能试验：抗冻性能试验(慢冻法)，按照国家标准GBJ 82‑85执行。
[0047] 耐硫酸试验：将免烧结水泥和基准水泥制备的胶砂试块浸泡在含有5M硫酸的水溶液中180天，后取出烘干。
[0048] 100次冻融循环后及耐酸试验后试件的重量损失率ΔWn均按照下面公式计算：ΔWn＝(G0‑Gn)/G0，G0等于冻融循环试验或耐酸试验前的试件重量(公斤)，Gn等于100次冻融循环试验或耐酸试验后的试件重量(公斤)。
[0049] 本对比例试验结果见表4。
[0050] 表4免烧结水泥与基准水泥性能对比
[0051]
[0052] 由表4结果可知，免烧结水泥强度高于基准水泥，免烧结水泥在抗冻性能试验和耐硫酸试验中质量损失率均远低于基准水泥。
[0053] 对比例2不同条件下制备的免烧结水泥材料的性能对比
[0054] 免烧结水泥材料的制备：按照质量比分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，进行低温等离子体照射1.5小时，取出混合料，150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中，从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，二氧化硫和氧气体积比为6∶100，低温等离子体作用气氛湿度为90％，低温等离子体作用电压为30kV。
[0055] 对比水泥材料1的制备：按照质量比分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料在150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得对比水泥材料1。
[0056] 对比水泥材料2的制备：按照质量比分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，进行低温等离子体照射1.5小时，取出混合料，150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得对比水泥材料2，其中低温等离子体照射过程中，从低温等离子体系统的高压电极端曝入水蒸气到反应器中，低温等离子体作用气氛湿度为90％，低温等离子体作用电压为30kV。
[0057] 对比水泥材料3的制备：按照质量比分别称取30份钢渣、40份粉煤灰、50份生石灰、10份磷石膏，混合，研磨12小时，得混合生料。将混合生料加入低温等离子体系统的反应器中，进行低温等离子体照射1.5小时，取出混合料，150℃温度条件下烘干，研磨4小时，得免烧结水泥材料，其中低温等离子体照射过程中，从低温等离子体系统的接地电极(低压电极)端曝入二氧化硫和氧气混合气体到反应器中，二氧化硫和氧气体积比为6∶100，低温等离子体作用电压为30kV。
[0058] 性能测试同实施例1，试验结果见表4。
[0059] 表4不同条件下制备的免烧结水泥材料的性能对比
[0060] 材料类型 强度(MPa) 相对误差免烧结水泥材料 58.73 ±0.1％
对比水泥材料1 11.63 ±0.1％
对比水泥材料2 25.65 ±0.1％
对比水泥材料3 20.19 ±0.1％
[0061] 由表4可知，本发明的免烧结水泥材料的强度远高于对比水泥材料1、对比水泥材料2、对比水泥材料3且高于三者之和。
