首页 > 专利 > 东莞理工学院城市学院 > 一种微生物燃料电池专利详情

一种微生物燃料电池   0    0

有效专利 查看PDF
专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2014-07-31
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2014-11-12
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2017-01-04
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2034-07-31
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201410373987.1 申请日 2014-07-31
公开/公告号 CN104103845B 公开/公告日 2017-01-04
授权日 2017-01-04 预估到期日 2034-07-31
申请年 2014年 公开/公告年 2017年
缴费截止日
分类号 H01M8/16H01M4/90 主分类号 H01M8/16
是否联合申请 联合申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 0
权利要求数量 1 非专利引证数量 1
引用专利数量 3 被引证专利数量 0
非专利引证 1、Lizhen Zeng,et al.“Molybdenum carbideas anodic catalyst for microbial fuelcell based on Klebsiella pneumoniae”. 《Biosensors and Bioelectronics》.2010,第25卷靳广洲 等.“钴掺杂对碳化钼催化噻吩加氢脱硫性能的影响”《.高等学校化学学报》.2007,第28卷(第6期),L.Z. Zeng,et al“.Ni/β-Mo2C as noble-metal-free anodic electrocatalyst ofmicrobial fuel cell based on Klebsiellapneumoniae”《.International journal ofhydrogen energy》.2011,第37卷;
引用专利 CN101656314B、CN101371988A、CN101829588A 被引证专利
专利权维持 3 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 东莞理工学院城市学院,东莞理工学院 当前专利权人 东莞理工学院城市学院,东莞理工学院
发明人 郭文显、陈妹琼、程发良、张敏、柳鹏 第一发明人 郭文显
地址 广东省东莞市寮步镇文昌路1号 邮编
申请人数量 2 发明人数量 5
申请人所在省 广东省 申请人所在市 广东省东莞市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
广州粤高专利商标代理有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
罗晓林、李志强
摘要
本发明公开了一种微生物燃料电池,包括阳极室、膜阴极及外电路三部分,阳极室包括阳极、阳极液及产电微生物,所述阳极是以碳化钼钴作为阳极催化剂的,所述碳化钼钴催化剂是先将硝酸钴和钼酸铵进行焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火得到。本发明采用催化效果良好的碳化钼钴作为阳极催化剂,使得所得电池的产电效率高,且生产成本低廉、生产过程简单、生产过程中对设备要求低、对环境友好。碳化钼钴作为一种廉价的微生物燃料电池阳极催化剂,具有与昂贵的商业化Pt/C非常接近的产电功率,是一种新型的有广泛应用前景的微生物燃料电池阳极材料。
  • 摘要附图
    一种微生物燃料电池
  • 说明书附图:图1
    一种微生物燃料电池
  • 说明书附图:图2
    一种微生物燃料电池
  • 说明书附图:图3
    一种微生物燃料电池
  • 说明书附图:图4
    一种微生物燃料电池
  • 说明书附图:图5
    一种微生物燃料电池
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2017-01-04 授权
2 2014-11-12 实质审查的生效 IPC(主分类): H01M 8/16 专利申请号: 201410373987.1 申请日: 2014.07.31
3 2014-10-15 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种微生物燃料电池,包括阳极室、膜阴极及外电路三部分,阳极室包括阳极、阳极液及产电微生物,其特征在于:
所述阳极是以碳化钼钴催化剂作为阳极催化剂的;
所述碳化钼钴催化剂是先将硝酸钴和钼酸铵进行焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火得到;
所述碳化钼钴催化剂是通过以下具体步骤得到:
(1)将硝酸钴与七钼酸铵按摩尔比Co:Mo=1:1的比例置于水中溶解,搅拌均匀后陈化
0.2~0.6h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥;
(2)干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,得到Co-Mo混合氧化物;
(3)室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应25~
55h,取出上清液;
(4)上清液在室温结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,得到碳化钼钴催化剂;
步骤(1)中所述鼓风干燥箱的温度控制为100~110℃;
步骤(2)中所述马弗炉的温度控制为500~560℃;
步骤(4)中所述鼓风干燥箱的温度控制为100~125℃;
步骤(4)中所述退火温度为850~950℃、退火时间为1.8~2.3h。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及生物燃料电池的制造领域,尤其涉及到一种采用碳化钼钴作为阳极催化剂的微生物燃料电池。

背景技术

[0002] 随着经济的飞速发展,环境污染和能源短缺问题已成为当前人类的主题,坚持实施可持续发展战略已成为我国必须考虑的重要课题。有机污染物由于具有持久性、高毒性及迁移性等特点,已经严重影响到了人类的生存及健康,同时,有机污染物中还蕴含有巨大的能量,造成了能源的极大浪费。因此,如何可持续地将有机污染物中的生物质能提取出来并转换成人类能利用的形式,具有重要的科学意义。
[0003] 目前,人类已经研究出了利用微生物的催化氧化作用,将储存在有机污染物物中的化学能直接转化为电能的装置,即微生物燃料电池,该微生物燃料电池既能利用废水产生电能,同时也具有较高的COD去除率,其基本工作原理是:在阳极室厌氧环境下,有机污染物在微生物作用下分解并释放出电子和质子,电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和阳极之间进行有效传递,并通过外电路传递到阴极形成电流,而质子通过质子交换膜传递到阴极,氧化剂(一般为氧气)在阴极得到电子被还原与质子结合成水。目前,人们通常采用商业化Pt/C作为阳极催化剂制备电池,但商业化Pt/C的价格昂贵,不适合企业发展。现也有申请号为200910192448.7的专利提出了碳化钼在制备微生物燃料电池阳极中的应用,但由该专利所得电池的产电功率低,且催化性能较差及生产成本高。
[0004] 此外,人们还采用文献【靳广洲;樊秀菊;孙桂大;高俊斌;朱建华;;钴掺杂对碳化钼催化噻吩加氢脱硫性能的影响[J];高等学校化学学报;2007,28(06):1169-1174】中的方法制备碳化钼钴,但该方法制备过程中会使用危险性气体H2/CH4,该气体对工作人员具有极大的危害,同时生产过程复杂,对设备要求高,不利于广泛应用。
[0005] 因此,急需研究出一种既能高效地产电,又能降低生产成本,且生产过程简单,对设备要求低,对环境友好的微生物燃料电池。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提出一种产电效率高、生产成本低廉、生产过程简单、生产过程中对设备要求低、且对环境友好的微生物燃料电池。
[0007] 为了解决现有技术问题,本发明通过以下技术方案实现:
[0008] 一种微生物燃料电池,包括阳极室、膜阴极及外电路三部分,阳极室包括阳极、阳极液及产电微生物,所述阳极是以碳化钼钴催化剂作为阳极催化剂的;所述碳化钼钴催化剂是先将硝酸钴和钼酸铵进行焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火得到。
[0009] 所述碳化钼钴催化剂是通过以下具体步骤得到:
[0010] (1)将硝酸钴与七钼酸铵按摩尔比Co:Mo=1:1的比例置于水中溶解,搅拌均匀后陈化0.2~0.6h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥;
[0011] (2)干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,得到Co-Mo混合氧化物;
[0012] (3)室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应25~55h,取出上清液;
[0013] (4)上清液在室温下结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,得到碳化钼钴催化剂。
[0014] 步骤(1)中所述鼓风干燥箱的温度控制为100~110℃。
[0015] 步骤(2)中所述马弗炉的温度控制为500~560℃。
[0016] 步骤(4)中所述鼓风干燥箱的温度控制为100~125℃。
[0017] 步骤(4)中所述退火温度为850~950℃、退火时间为1.8~2.3h。
[0018] 与现有技术相比,本发明有以下有益效果:
[0019] 通过本发明制备的碳化钼钴双金属催化剂,Co以金属细颗粒的形态均匀地分布在生成的Mo2C组分之间,经过了相互共生过程,得到了Mo3Co3C和Mo2C混合体,过程中掺入Co物种与Mo2C形成共生共存体系,材料的比表面积比单一Mo2C的大,从而具有比Mo2C更好的催化性能。
[0020] 本发明微生物燃料电池以碳化钼钴催化剂作为阳极催化剂,碳化钼钴催化剂的制备方法简单,通过硝酸钴和钼酸铵焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火即可得到。碳化钼钴催化剂的催化效果好,所得电池的产电效率高,且生产成本低廉、生产过程简单、生产过程中对设备要求低、对环境友好,碳化钼钴作为一种廉价的微生物燃料电池阳极催化剂,具有与昂贵的商业化Pt/C非常接近的产电功率,是一种新型的有广泛应用前景的微生物燃料电池阳极材料。

实施方案

[0026] 本发明揭示了一种微生物燃料电池,包括阳极室、膜阴极及外电路三部分,阳极室包括阳极、阳极液及产电微生物,所述阳极是以碳化钼钴催化剂作为阳极催化剂的;碳化钼钴催化剂是先将硝酸钴和钼酸铵进行焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火得到。
[0027] 所述碳化钼钴催化剂是通过以下具体步骤得到:
[0028] (1)将硝酸钴与七钼酸铵按摩尔比Co:Mo=1:1的比例置于水中溶解,搅拌均匀后陈化0.2~0.6h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥,鼓风干燥箱的温度控制为100~110℃;
[0029] (2)干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,马弗炉的温度控制为500~560℃,焙烧时间约为4h,得到Co-Mo混合氧化物;
[0030] (3)室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应25~55h,取出上清液;
[0031] (4)上清液在室温下结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,鼓风干燥箱的温度控制为100~125℃,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,退火温度为850~950℃、退火时间为1.8~2.3h,得到碳化钼钴催化剂。
[0032] 为了本领域技术人员的理解,以下结合实施例及附图对本发明做进一步详细的描述。实施例
[0033] 本实施例一种以碳化钼钴为阳极催化剂的微生物燃料电池,该电池结构为单室结构的微生物燃料电池,其组件包括:反应器腔体(体内尺寸5cm×4cm×5cm,最大装液体积100mL)、阴极挡板、防水膜、不锈钢螺丝、螺帽等。阴极挡板的中心是4cm×4cm的镂空窗口,可以使阴极露置在空气中。该电池的制备方法如下:
[0034] 第一步,碳化钼钴催化剂的制备
[0035] 将硝酸钴2.91g与七钼酸铵按1.765g置于2~3mL的水中溶解,搅拌均匀后陈化0.5h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥,鼓风干燥箱的温度控制为105℃。干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,马弗炉的温度控制为550℃,焙烧时间约为4h,得到Co-Mo混合氧化物。室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应50h加入蒸馏水5mL,取出上清液。上清液在室温下结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,鼓风干燥箱的温度控制为
120℃,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,退火温度为900℃、退火时间为2h,得到碳化钼钴催化剂;碳化钼钴催化剂为深蓝色粉末。
[0036] 第二步,阳极的制作
[0037] 把碳纸裁剪成2.5×2.5(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,,最后去除水等碳纸自然晾干。
[0038] 称量碳化钼钴催化剂,向其加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散30min,均匀涂于2.5×2.5(cm )碳纸的两表面,放在室温下自然晾干24h,其负载量为3mg/cm 。
[0039] 第三步,阴极的制作
[0040] 把碳纸裁剪成5×5(cm ),并保证其有效面积为4×4(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,最后去除水等碳纸自然晾干。
[0041] 碳纸一侧涂覆聚四氟乙烯(PTFE)防水层,另一侧涂覆催化剂层。
[0042] 防水层的制作方法:将质量浓度为60wt%的聚四氟乙烯(PTFE)分散液均匀涂布至碳纸表面,室温下晾 10 min 后,在 370 ℃加热 10 min 烘干,按照同样的方法涂第二层,重复操作使碳纸上形成 4 层 PTFE 防水层。
[0043] 催化剂层:称量,向40wt%商业Pt/C中加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散30min,均匀涂于5×5(cm2)碳纸的有效面积为4×4(cm )上,放在室温下自然晾干24h,其负载量为0.5mg/cm 。
[0044] 剪取5×5(cm )质子交换膜,与涂有防水层和催化剂的阴极碳纸在115℃1.1MPa条件下热压2min,然后接上铜线,在接口处涂上环氧树脂,即得到碳化钼钴微生物燃料电池阴极。
[0045] 对碳化钼钴微生物燃料电池的组装运行及测试
[0046] 配制阳极液:取10.0g碳酸氢钠、11.2g磷酸氢二钠、10.0g无水葡萄糖和5g酵母浸膏的混合物溶在烧杯中,再加入0.8707g2-羟基-1,4-萘醌(HNQ),搅拌均匀后在1000mL定容瓶中定容,得到阳极液,备用。
[0047] 对比例1
[0048] 本对比例以商业化Pt/C作为微生物燃料阳极催化剂,该Pt/C阳极微生物燃料电池的制备方法如下:
[0049] 第一步,阳极的制作
[0050] 向40wt%商业Pt/C中加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散2
30min,均匀涂于2.5×2.5(cm)碳纸的两面,放在室温下自然晾干24h,其负载量为0.5mg/ cm 。
[0051] 第二步,阴极的制备
[0052] 与实施例制作方法相同。
[0053] 对比例2
[0054] 本对比例以以空白碳纸制备微生物燃料电池,制备方法如下:
[0055] 第一步,阳极的制作
[0056] 把碳纸裁剪成2.5×2.5(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,再把水倒掉等碳纸自然晾干,不涂任何催化剂,然后在碳纸的右上角接上铜线,并用环氧树脂和固化剂密封接口。
[0057] 第二步,阴极的制作
[0058] 与实施例1相同。
[0059] 对上述实施例及对比例所得电池的启动和功率密度极化曲线的测定:取80mL的阳极液放入反应器中,通入15min的高纯氮气,通完氮气后再取10mL大肠杆菌液放入反应器中,用胶塞塞住反应器上端的开口,使得反应器处于密封的状态。待在电池的开路电压稳定后,向电池依次负载不同的电阻,系统自动记录不同负载电阻时输出的电压值、功率密度和电流密度等,测试结果如图1、4和5所示。
[0060] 由图1、4和5可知,含有3mg/cm2碳化钼钴阳极微生物燃料电池的最大功率密度是17.25W/m3,而同等情况下含0.5 mg/cm2商业化40%Pt/C阳极微生物燃料电池的最大功率密
3 3
度是18.39 W/m ,空白碳纸做阳极的微生物燃料电池的最大功率密度是0.8W/m 。因此,碳化钼钴阳极微生物燃料电池的输出功率达到商业化Pt/C的93.8%,且是空白碳纸阳极微生物燃料电池最大输出功率的21.56倍。而与含0.5 mg/cm2商业化40%Pt/C作为阳极催化剂的微生物燃料电池相比,本发明生产成本降低的幅度很大,在同样输出功率的情况下,节约了成本,且电池的稳定性更好,生产过程中对设备要求低、对环境更加友好,碳化钼钴作为一种廉价的微生物燃料电池阳极催化剂,具有与昂贵的商业化Pt/C非常接近的产电功率,是一种新型的有广泛应用前景的微生物燃料电池阳极材料。
[0061] 上述实施例中提到的内容并非是对本发明的限定,在不脱离本发明的发明构思的前提下,任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

附图说明

[0021] 图1是本发明含有3mg/cm2碳化钼钴阳极微生物燃料电池功率曲线和极化曲线;
[0022] 图2是本发明实施例所制备的碳化钼钴催化剂的XRD图;
[0023] 图3是本发明实施例所制备的碳化钼钴催化剂的扫描电子显微镜图;
[0024] 图4是对比例1含有0.5mg/cm2Pt/C阳极微生物燃料电池功率曲线和极化曲线;
[0025] 图5是对比例2空白碳纸阳极微生物燃料电池功率曲线和极化曲线。
版权所有:盲专网 ©2023 zlpt.xyz  蜀ICP备2023003576号