[0026] 本发明揭示了一种微生物燃料电池,包括阳极室、膜阴极及外电路三部分,阳极室包括阳极、阳极液及产电微生物,所述阳极是以碳化钼钴催化剂作为阳极催化剂的;碳化钼钴催化剂是先将硝酸钴和钼酸铵进行焙烧,然后用双氧水还原,再与蔗糖在惰性气氛下退火得到。
[0027] 所述碳化钼钴催化剂是通过以下具体步骤得到:
[0028] (1)将硝酸钴与七钼酸铵按摩尔比Co:Mo=1:1的比例置于水中溶解,搅拌均匀后陈化0.2~0.6h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥,鼓风干燥箱的温度控制为100~110℃;
[0029] (2)干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,马弗炉的温度控制为500~560℃,焙烧时间约为4h,得到Co-Mo混合氧化物;
[0030] (3)室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应25~55h,取出上清液;
[0031] (4)上清液在室温下结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,鼓风干燥箱的温度控制为100~125℃,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,退火温度为850~950℃、退火时间为1.8~2.3h,得到碳化钼钴催化剂。
[0032] 为了本领域技术人员的理解,以下结合实施例及附图对本发明做进一步详细的描述。实施例
[0033] 本实施例一种以碳化钼钴为阳极催化剂的微生物燃料电池,该电池结构为单室结构的微生物燃料电池,其组件包括:反应器腔体(体内尺寸5cm×4cm×5cm,最大装液体积100mL)、阴极挡板、防水膜、不锈钢螺丝、螺帽等。阴极挡板的中心是4cm×4cm的镂空窗口,可以使阴极露置在空气中。该电池的制备方法如下:
[0034] 第一步,碳化钼钴催化剂的制备
[0035] 将硝酸钴2.91g与七钼酸铵按1.765g置于2~3mL的水中溶解,搅拌均匀后陈化0.5h,然后在鼓风干燥箱中进行干燥,鼓风干燥箱的温度控制为105℃。干燥后的混合物置于马弗炉中进行焙烧,马弗炉的温度控制为550℃,焙烧时间约为4h,得到Co-Mo混合氧化物。室温条件下将Co-Mo混合氧化物置于质量分数为30%的过氧化氢溶液中反应50h加入蒸馏水5mL,取出上清液。上清液在室温下结晶,然后加入3~4倍摩尔量的蔗糖溶液进行溶解,再加热至溶液呈深蓝色,用鼓风干燥箱干燥至深蓝色母体碎片,鼓风干燥箱的温度控制为
120℃,在惰性气体条件下对母体碎片进行退火,退火温度为900℃、退火时间为2h,得到碳化钼钴催化剂;碳化钼钴催化剂为深蓝色粉末。
[0036] 第二步,阳极的制作
[0037] 把碳纸裁剪成2.5×2.5(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,,最后去除水等碳纸自然晾干。
[0038] 称量碳化钼钴催化剂,向其加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散30min,均匀涂于2.5×2.5(cm )碳纸的两表面,放在室温下自然晾干24h,其负载量为3mg/cm 。
[0039] 第三步,阴极的制作
[0040] 把碳纸裁剪成5×5(cm ),并保证其有效面积为4×4(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,最后去除水等碳纸自然晾干。
[0041] 碳纸一侧涂覆聚四氟乙烯(PTFE)防水层,另一侧涂覆催化剂层。
[0042] 防水层的制作方法:将质量浓度为60wt%的聚四氟乙烯(PTFE)分散液均匀涂布至碳纸表面,室温下晾 10 min 后,在 370 ℃加热 10 min 烘干,按照同样的方法涂第二层,重复操作使碳纸上形成 4 层 PTFE 防水层。
[0043] 催化剂层:称量,向40wt%商业Pt/C中加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散30min,均匀涂于5×5(cm2)碳纸的有效面积为4×4(cm )上,放在室温下自然晾干24h,其负载量为0.5mg/cm 。
[0044] 剪取5×5(cm )质子交换膜,与涂有防水层和催化剂的阴极碳纸在115℃1.1MPa条件下热压2min,然后接上铜线,在接口处涂上环氧树脂,即得到碳化钼钴微生物燃料电池阴极。
[0045] 对碳化钼钴微生物燃料电池的组装运行及测试
[0046] 配制阳极液:取10.0g碳酸氢钠、11.2g磷酸氢二钠、10.0g无水葡萄糖和5g酵母浸膏的混合物溶在烧杯中,再加入0.8707g2-羟基-1,4-萘醌(HNQ),搅拌均匀后在1000mL定容瓶中定容,得到阳极液,备用。
[0047] 对比例1
[0048] 本对比例以商业化Pt/C作为微生物燃料阳极催化剂,该Pt/C阳极微生物燃料电池的制备方法如下:
[0049] 第一步,阳极的制作
[0050] 向40wt%商业Pt/C中加入87.5uL 的5%Nafion溶液和0.5mL的乙醇,超声分散2
30min,均匀涂于2.5×2.5(cm)碳纸的两面,放在室温下自然晾干24h,其负载量为0.5mg/ cm 。
[0051] 第二步,阴极的制备
[0052] 与实施例制作方法相同。
[0053] 对比例2
[0054] 本对比例以以空白碳纸制备微生物燃料电池,制备方法如下:
[0055] 第一步,阳极的制作
[0056] 把碳纸裁剪成2.5×2.5(cm ),然后在浓度为1mol/L的盐酸、1mol/L的氢氧化钾和蒸馏水中浸泡1h,再把水倒掉等碳纸自然晾干,不涂任何催化剂,然后在碳纸的右上角接上铜线,并用环氧树脂和固化剂密封接口。
[0057] 第二步,阴极的制作
[0058] 与实施例1相同。
[0059] 对上述实施例及对比例所得电池的启动和功率密度极化曲线的测定:取80mL的阳极液放入反应器中,通入15min的高纯氮气,通完氮气后再取10mL大肠杆菌液放入反应器中,用胶塞塞住反应器上端的开口,使得反应器处于密封的状态。待在电池的开路电压稳定后,向电池依次负载不同的电阻,系统自动记录不同负载电阻时输出的电压值、功率密度和电流密度等,测试结果如图1、4和5所示。
[0060] 由图1、4和5可知,含有3mg/cm2碳化钼钴阳极微生物燃料电池的最大功率密度是17.25W/m3,而同等情况下含0.5 mg/cm2商业化40%Pt/C阳极微生物燃料电池的最大功率密
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度是18.39 W/m ,空白碳纸做阳极的微生物燃料电池的最大功率密度是0.8W/m 。因此,碳化钼钴阳极微生物燃料电池的输出功率达到商业化Pt/C的93.8%,且是空白碳纸阳极微生物燃料电池最大输出功率的21.56倍。而与含0.5 mg/cm2商业化40%Pt/C作为阳极催化剂的微生物燃料电池相比,本发明生产成本降低的幅度很大,在同样输出功率的情况下,节约了成本,且电池的稳定性更好,生产过程中对设备要求低、对环境更加友好,碳化钼钴作为一种廉价的微生物燃料电池阳极催化剂,具有与昂贵的商业化Pt/C非常接近的产电功率,是一种新型的有广泛应用前景的微生物燃料电池阳极材料。
[0061] 上述实施例中提到的内容并非是对本发明的限定,在不脱离本发明的发明构思的前提下,任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。