[0020] 下面结合实施例对本发明做进一步描述:
[0021] 实施例一: 正丁基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
[0022] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的卞叉苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.5 mmol (0.0726 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M) (5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为90%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.29 7.12(m, 9H), 6.88 6.84 (t, 1H), 4.69 (s, 2H), 1.29 (s, 12H)。
~ ~
[0023] 实施例二: 正丁基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
[0024] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的卞叉苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.55 mmol (0.0798 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M) (5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为95%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.29 7.12(m, 9H), 6.88 6.84 (t, 1H), 4.69 (s, 2H), 1.29 (s, 12H)。
~ ~
[0025] 实施例三:正丁基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
[0026] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的卞叉苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应1 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为96%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.29 7.12(m, 9H), 6.88 6.84 (t, 1H), 4.69 (s, 2H), 1.29 (s, 12H)。
~ ~
[0027] 实施例四: 正丁基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
[0028] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的卞叉苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M) (4 mol%用量),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为97%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.29~7.12(m, 9H), 6.88 6.84 (t, 1H), 4.69 (s, 2H), 1.29 (s, 12H)。
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[0029] 实施例五: 正丁基锂催化卞叉苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应
[0030] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的卞叉苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.29~7.12(m, 9H), 6.88 6.84 (t, 1H), 4.69 (s, 2H), 1.29 (s, 12H)。~
[0031] 将正丁基锂替换为式Ⅰ的胺基锂化合物,无法得到产物。
[0032]
[0033] 实施例六: 正丁基锂催化N-(p-甲基苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0034] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(p-甲基苯亚甲基)苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.23 7.08(m, 8H), 6.89 6.85 (t, 1H), 4.66 (s, 2H), 2.31 (s, 3H), ~ ~
1.30 (s, 12H)。
[0035] 实施例七: 正丁基锂催化N-(p-甲氧基苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0036] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(p-甲氧基苯亚甲基)苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入20ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(4 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.22~7.13(d, 6H), 6.89~6.80 (d, 3H), 4.63 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 1.30 (s, 12H)。
[0037] 实施例八: 正丁基锂催化N-(4-氟苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0038] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(4-氟苯亚甲基)苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.22 7.15(d, 6H), 6.98 6.94 (d, 3H), 4.66 (s, 2H), 1.30 (s, 12H)。
~ ~
[0039] 实施例九: 正丁基锂催化N-(4-氯苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0040] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(4-氯苯亚甲基)苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.20 7.14(d, 6H), 6.99 6.93 (d, 3H), 4.64 (s, 2H), 1.30 (s, 12H)。
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[0041] 实施例十: 正丁基锂催化N-(4-溴苯亚甲基)苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0042] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(4-溴苯亚甲基)苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核
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磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算 H谱产率为99%。产物的核磁数据:H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.24 7.16(d, 6H), 6.97 6.93 (d, 3H), 4.63 (s, 2H), 1.31 (s, 12H)。
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[0043] 实施例十一: 正丁基锂催化亚苄基对甲苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0044] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的亚苄基对甲苯,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.32 7.28(d, 5H), 7.10 7.08 (d, 2H), 6.64 6.60 (d, 2H), 4.62 (s, 2H), 1.31 ~ ~ ~(s, 12H)。
[0045] 实施例十二: 正丁基锂催化N-(苯亚甲基)-4-氟苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0046] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(苯亚甲基)-4-氟苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.24 7.02(d, 7H), 6.75 6.70 (d, 2H), 4.66 (s, 2H), 1.32 (s, 12H)。
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[0047] 实施例十三: 正丁基锂催化N-(苯亚甲基)-4-氯苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0048] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(苯亚甲基)-4-氯苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.26 7.05(d, 7H), 6.74 6.69 (d, 2H), 4.61 (s, 2H), 1.30 (s, 12H)。
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[0049] 实施例十四: 正丁基锂催化N-(苯亚甲基)-4-溴苯胺与频哪醇硼烷硼氢化反应[0050] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.5 mmol的N-(苯亚甲基)-4-溴苯胺,加入100 ul THF,然后用移液枪加入0.6 mmol (0.0871 mL)硼烷混合均匀,最后加入25 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(1M)(5 mol%用量,下同),反应2 h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据:1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 7.27 7.03(d, 7H), 6.76 6.71 (d, 2H), 4.62 (s, 2H), 1.30 (s, 12H)。
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[0051] 上述实施例的反应温度为室温;本发明首次发现商业化试剂正丁基锂能够在温和的反应条件催化亚胺的硼氢化反应,产率很高,具有着较广的底物适用范围,廉价的催化剂以及温和的催化条件,为工业化应用提供了可能。