[0031] 下面通过实施例对本发明进行具体描述,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整,仍属于本发明保护范围。
[0032] 对比例(空白试样)
[0033] 粉末涂料配方中各组分重量份数:
[0034]
[0035] 实施例1
[0036] 本发明所述粉末涂料的组分及重量份数:
[0037]
[0038]
[0039] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0040] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0041] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有100份的无水甲苯的烧杯中,超声20min。
[0042] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为无水甲苯质量的1%的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下加热回流12小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0043] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心3次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥8小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0044] 实施例2
[0045] 本发明所述粉末涂料的组分及重量份配比:
[0046]
[0047]
[0048] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0049] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0050] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有120份的无水甲苯的烧杯中,超声30min。
[0051] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的3%的γ-氨丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下加热回流10小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0052] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥10小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0053] 实施例3
[0054] 本发明所述粉末涂料的组分及重量份配比:
[0055]
[0056]
[0057] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0058] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0059] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有110份的无水甲苯的烧杯中,超声30min。
[0060] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的5%的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下加热回流14小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0061] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心3次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0062] 实施例4
[0063] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0064]
[0065]
[0066] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0067] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0068] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有120份的无水甲苯的烧杯中,超声35min。
[0069] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的2%的γ-氨丙基三甲氧基硅烷和2%的γ-氨丙基三乙氧基硅烷,机械搅拌下回流12小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0070] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0071] 实施例5
[0072] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0073]
[0074]
[0075] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0076] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0077] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有105份的无水甲苯的烧杯中,超声35min。
[0078] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的4%的γ-氨丙基三乙氧基硅烷,机械搅拌下回流10小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0079] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0080] 实施例6
[0081] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0082]
[0083]
[0084] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0085] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0086] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有105份的无水甲苯的烧杯中,超声25min。
[0087] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的3%的γ-氨丙基三乙氧基硅烷,机械搅拌下回流11小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0088] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0089] 实施例7
[0090] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0091]
[0092]
[0093] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0094] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0095] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有95份的无水甲苯的烧杯中,超声50min。
[0096] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的4%的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下回流10小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0097] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心4次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0098] 实施例8
[0099] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0100]
[0101] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0102] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0103] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有100份的无水甲苯的烧杯中,超声50min。
[0104] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的5%的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下回流8小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0105] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0106] 实施例9
[0107] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0108]
[0109] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0110] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0111] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有110份的无水甲苯的烧杯中,超声55min。
[0112] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的4%的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,机械搅拌下回流15小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0113] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0114] 实施例10
[0115] 本发明粉末涂料的组分及重量份配比:
[0116]
[0117] 所述改性纳米二氧化锆的制备方法,包括以下步骤:
[0118] (1)将纳米级的二氧化锆在100℃下干燥24h,得到无水纳米二氧化锆。
[0119] (2)取10份干燥后的纳米二氧化锆,加入盛有100份的无水甲苯的烧杯中,超声45min。
[0120] (3)将超声后的混合液移到三颈烧瓶中,在氮气保护下加入质量为甲苯溶剂质量的4%的γ-氨丙基三乙氧基硅烷,机械搅拌下回流12小时,静置,离心分离得到粗产品。
[0121] (4)粗产品用无水甲苯洗涤,超声处理,离心分离,重复洗涤,超声,离心5次得到的固体粉末置于真空干燥箱中干燥数小时,得到的即为改性的纳米二氧化锆。
[0122] 对比例和实施例1-10的粉末涂料的制备实施案例均采用以下方法:
[0123] (a)按所述比例称取改性环氧树脂、丙烯酸树脂、固化促进剂、脱气剂、流平剂、颜填料和改性纳米二氧化锆置于混料缸,充分混合并破碎。
[0124] (b)破碎后的物料经熔融挤出机熔融混合,挤出机Ⅰ区的温度在100~130℃,Ⅱ区温度在90~120℃。所述熔融挤出机为双螺杆或单螺杆挤出机。
[0125] (c)挤出后的物料经压片、冷却、粉碎和筛分后包装即可,挤出物经粉碎机粉碎并筛分后得到的粉体粒径(等效粒径D50)为30~60微米。
[0126] 试样的制备:用静电喷涂的方法分别将对比例和实施例1~10制得的粉末涂料涂装于长145mm,宽70mm,厚1mm的铁板上,180℃条件下固化15min。
[0127] 试样测试步骤:试样按照GB∕T6739—2006∕ISO15184:1998进行硬度测试,涂膜表面粗糙程度由肉眼观测,并进行PCI分级。测试结果如下表: