[0014] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[0015] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例1
[0016] 取线性聚苯乙烯(1.04g,10.0mmol)于单口瓶中,于冰水浴条件下溶于二氯甲烷(50mL),加入催化剂四氯化钛(1.89g,10.0mmol)和氯乙酰氯(1.13g,10.0mmol),4小时后,停止反应,将反应液倒入稀盐酸(5wt%,100mL)中,室温下洗涤至有机相为淡黄色透明液,然后取有机相,用去离子水将其洗至中性,用硝酸银溶液检测至无氯离子,再用二氯甲烷(20mL)为溶剂甲醇(40mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.10g),为氯乙酰化聚苯乙烯。反应式如图1所示。
[0017] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例2
[0018] 取线性聚苯乙烯(1.0g)于单口瓶中,于冰水浴条件下溶于二氯甲烷(50mL),加入催化剂四氯化钛(1.89g,10mmol)和氯乙酰氯(1.13g,10mmol),2小时后,停止反应,将反应液倒入稀盐酸(5wt%,100mL)中,室温下洗涤至有机相为淡黄色透明液,然后取有机相,用去离子水将其洗至中性,用硝酸银溶液检测至无氯离子,加入甲醇(20mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.31g),为氯乙酰化聚苯乙烯。反应式如图1所示。
[0019] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例3-9
[0020] 取线性聚苯乙烯1.0g,以TiCl4为催化剂,制备方法同实施例2,其它所用的原料及产物的重量如下表:
[0021]
[0022] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例10
[0023] 取线性聚苯乙烯(1.0g)于单口瓶中,于冰水浴条件下溶于二氯甲烷(50mL),加入催化剂二氯化锌(1.36g,10mmol)和氯乙酰氯(1.13g,10mmol),2小时后,停止反应,将反应液倒入稀盐酸(5wt%,100mL)中,室温下洗涤至有机相为淡黄色透明液,然后取有机相,用去离子水将其洗至中性,用硝酸银溶液检测至无氯离子,加入甲醇(20mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.28g),为氯乙酰化聚苯乙烯。
[0024] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例11-18
[0025] 取线性聚苯乙烯1.0g,ZnCl2为催化剂,制备方法同实施例10,其它所用的原料及产物的重量如下表:
[0026]
[0027] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例19
[0028] 取线性聚苯乙烯(1.0g)于单口瓶中,于冰水浴条件下溶于二氯甲烷(50mL),加入催化剂三氯化铁(1.63g,10mmol)和氯乙酰氯(1.13g,10mmol),2小时后,停止反应,将反应液倒入稀盐酸(5wt%,100mL)中,室温下洗涤至有机相为淡黄色透明液,然后取有机相,用去离子水将其洗至中性,用硝酸银溶液检测至无氯离子,加入甲醇(20mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.30g),为氯乙酰化聚苯乙烯。反应式如图1所示。
[0029] 氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例20-27
[0030] 取线性聚苯乙烯为1.0g,FeCl3为催化剂,所用的原料及产物的重量如下表:
[0031]
[0032] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例1
[0033] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g,氯乙酰氯改性聚苯乙烯实施例1中制备得到),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.05g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.753%,则乙二胺负载量为0.98mmol/g。反应式如图1所示。
[0034] 制备得到的胺基化线性聚苯乙烯树脂红外谱图如图2所示,从图中可以看出,红外谱图在3423cm-1有一个中强吸收峰,属于N-H键伸缩振动表明样品含有氨基;红外谱图在1675cm-1有一个吸收峰,属于C=N双键伸缩振动表明羰基与伯胺反应生成希夫碱。因此,氨基已经被接枝到聚合物上。
[0035] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例2
[0036] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷(50mL)溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.02g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为0.545%,则乙二胺负载量为0.19mmol/g。
[0037] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例3
[0038] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/10mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.03g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为1.505%,则乙二胺负载量为0.54mmol/g。
[0039] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例4
[0040] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/30mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.04g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.129%,则乙二胺负载量为0.76mmol/g。
[0041] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例5
[0042] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至20℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.04g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.000%,则乙二胺负载量为0.86mmol/g。
[0043] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例6
[0044] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至30℃,12小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.05g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.590%,则乙二胺负载量为0.93mmol/g。
[0045] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例7
[0046] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,6小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.04g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.326%,则乙二胺负载量为0.83mmol/g。
[0047] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例8
[0048] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,8小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.04g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.590%,则乙二胺负载量为0.93mmol/g。
[0049] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例9
[0050] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,10小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.05g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.660%,则乙二胺负载量为0.95mmol/g。
[0051] 乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯实施例10
[0052] 在装有回流管和温度计的三颈烧瓶中加入聚对氯乙酰基苯乙烯(1.00g),于冰水浴条件下溶于二氯甲烷/甲醇(50mL/20mL)混合溶液,加乙二胺(10mL),移动至油浴锅加热至40℃,14小时后结束反应,用甲醇(60mL)为沉淀剂沉淀产物,抽滤洗涤,50℃真空干燥至恒重,得淡黄色固体(1.05g),为胺基化线性聚苯乙烯树脂,由VARIO ELE III元素分析仪测得氮含量为2.790%,则乙二胺负载量为1.00mmol/g。
[0053] 下表为乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯的各实施例的反应条件对比。
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