[0026] 下面对发明的具体实施方式进行详细描述,但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
[0027] 除非另有定义,下文中所用是的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是旨在限制本发明的保护范围。除非另有特别说明,本发明以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。
[0028] 需要说明的是,本发明以下实施例中所涉及的室温温度为20~25℃。
[0029] 本发明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,具体包括以下实施例。
[0030] 实施例1
[0031] 本实施例明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,包括以下步骤:
[0032] S1,分别称取12g白炭黑(SiO2)、54g去离子水(H2O)、1.64g偏铝酸钠(质量含量为Al2O3 62%、Na2O 38%)、0.72g氢氧化钠(NaOH)、4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)、1.9925g哌啶(PI);
[0033] S2,用54g去离子水中的一部分加入12g白炭黑中,不断搅拌直至白炭黑成胶状后,在搅拌的状态下一次性加入4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)和1.9925g哌啶(PI),配成混合液A,并用保鲜膜将装有混合液A的烧杯瓶口封住,放在集热式恒温磁力搅拌器上室温下持续搅拌3h(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档);
[0034] S3,用54g去离子水中的另一部分分别溶解1.64g偏铝酸钠和0.72g氢氧化钠,然后将溶解后的偏铝酸钠溶液和氢氧化钠溶液混合,混合均匀后配成混合液B;
[0035] S4,在搅拌状态下,将混合液B加入到混合液A中,继续搅拌3h后形成反应凝胶;
[0036] S5,将搅拌磁子与S4得到的反应凝胶一起放入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中后,将不锈钢高压反应釜拧紧,放入到盛有二甲基硅油的集热式恒温磁力搅拌器中(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档),在晶化温度为140℃的油浴中,动态晶化5天;
[0037] S6,动态晶化结束后,等反应釜冷却至室温,取出反应液,利用抽滤装置对反应液进行洗涤、抽滤,直至洗涤液达到中性;
[0038] S7,将S6中抽滤后的样品放置恒温干燥箱内,在120℃下干燥10h,然后置于马弗炉中设置马弗炉的升温速度为1℃/min,在550℃下煅烧6h,得到MCM‑56分子筛。
[0039] 实施例2
[0040] 本实施例明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,包括以下步骤:
[0041] S1,分别称取12g白炭黑(SiO2)、54g去离子水(H2O)、1.0824g偏铝酸钠(质量含量为Al2O3 62%、Na2O 38%)、0.72g氢氧化钠(NaOH)、4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)、1.9925g哌啶(PI);
[0042] S2,用54g去离子水中的一部分加入12g白炭黑中,不断搅拌直至白炭黑成胶状后,在搅拌的状态下一次性加入4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)和1.9925g哌啶(PI),配成混合液A,并用保鲜膜将装有混合液A的烧杯瓶口封住,放在集热式恒温磁力搅拌器上室温下持续搅拌3h(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档);
[0043] S3,用54g去离子水中的另一部分分别溶解1.0824g偏铝酸钠和0.72g氢氧化钠,然后将溶解后的偏铝酸钠溶液和氢氧化钠溶液混合,混合均匀后配成混合液B;
[0044] S4,在搅拌状态下,将混合液B加入到混合液A中,继续搅拌3h后形成反应凝胶;
[0045] S5,将搅拌磁子与S4得到的反应凝胶一起放入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中后,将不锈钢高压反应釜拧紧,放入到盛有二甲基硅油的集热式恒温磁力搅拌器中(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档),在晶化温度为145℃的油浴中,动态晶化7天;
[0046] S6,动态晶化结束后,等反应釜冷却至室温,取出反应液,利用抽滤装置对反应液进行洗涤、抽滤,直至洗涤液达到中性;
[0047] S7,将S6中抽滤后的样品放置恒温干燥箱内,在120℃下干燥10h,然后置于马弗炉中设置马弗炉的升温速度为1℃/min,在550℃下煅烧6h,得到MCM‑56分子筛。
[0048] 实施例3
[0049] 本实施例明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,包括以下步骤:
[0050] S1,分别称取12g白炭黑(SiO2)、54g去离子水(H2O)、1.312g偏铝酸钠(质量含量为Al2O3 62%、Na2O 38%)、0.72g氢氧化钠(NaOH)、4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)、1.9925g哌啶(PI);
[0051] S2,用54g去离子水中的一部分加入12g白炭黑中,不断搅拌直至白炭黑成胶状后,在搅拌的状态下一次性加入4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)和1.9925g哌啶(PI),配成混合液A,并用保鲜膜将装有混合液A的烧杯瓶口封住,放在集热式恒温磁力搅拌器上室温下持续搅拌3h(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档);
[0052] S3,用54g去离子水中的另一部分分别溶解1.312g偏铝酸钠和0.72g氢氧化钠,然后将溶解后的偏铝酸钠溶液和氢氧化钠溶液混合,混合均匀后配成混合液B;
[0053] S4,在搅拌状态下,将混合液B加入到混合液A中,继续搅拌3h后形成反应凝胶;
[0054] S5,将搅拌磁子与S4得到的反应凝胶一起放入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中后,将不锈钢高压反应釜拧紧,放入到盛有二甲基硅油的集热式恒温磁力搅拌器中(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档),在晶化温度为138℃的油浴中,动态晶化8天;
[0055] S6,动态晶化结束后,等反应釜冷却至室温,取出反应液,利用抽滤装置对反应液进行洗涤、抽滤,直至洗涤液达到中性;
[0056] S7,将S6中抽滤后的样品放置恒温干燥箱内,在120℃下干燥10h,然后置于马弗炉中设置马弗炉的升温速度为1℃/min,在550℃下煅烧6h,得到MCM‑56分子筛。
[0057] 实施例4
[0058] 本实施例明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,具体步骤与实施例3相同,区别仅在于S56中晶化温度为140℃,动态晶化时间为4天。
[0059] 实施例5
[0060] 本实施例明提供的一种HMI/PI复合模板剂合成MCM‑56分子筛的方法,[0061] S1,分别称取12g白炭黑(SiO2)、54g去离子水(H2O)、1.64g偏铝酸钠(质量含量为Al2O3 62%、Na2O 38%)、0.72g氢氧化钠(NaOH)、4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)、1.9925g哌啶(PI);
[0062] S2,用54g去离子水中的一部分加入12g白炭黑中,不断搅拌直至白炭黑成胶状后,在搅拌的状态下一次性加入4.6218g六亚甲基亚胺(HMI)和1.9925g哌啶(PI),配成混合液A,并用保鲜膜将装有混合液A的烧杯瓶口封住,放在集热式恒温磁力搅拌器上室温下持续搅拌3h(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档);
[0063] S3,用54g去离子水中的另一部分分别溶解1.64g偏铝酸钠和0.72g氢氧化钠,然后将溶解后的偏铝酸钠溶液和氢氧化钠溶液混合,混合均匀后配成混合液B;
[0064] S4,在搅拌状态下,将混合液B加入到混合液A中,继续搅拌3h后形成反应凝胶;
[0065] S5,将搅拌磁子与S4得到的反应凝胶一起放入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中后,将不锈钢高压反应釜拧紧,放入到盛有二甲基硅油的集热式恒温磁力搅拌器中(搅拌器采用巩义予华DF‑101s型号,转速15档),在晶化温度为140℃的油浴中,动态晶化5天;
[0066] S6,动态晶化结束后,等反应釜冷却至室温,取出反应液,利用抽滤装置对反应液进行洗涤、抽滤,直至洗涤液达到中性;
[0067] S7,将S6中抽滤后的样品放置恒温干燥箱内,在120℃下干燥10h,然后置于马弗炉中设置马弗炉的升温速度为1℃/min,在550℃下煅烧6h,得到MCM‑56分子筛。
[0068] 一、XRD分析
[0069] 图2至图5分别为实施例1至实施例4制备得到的MCM‑56分子筛的XRD图谱,从图中可以看出,在油浴加热,磁力搅拌实现反应物料动态晶化的条件下,实施例1至实施例4制备得到的MCM‑56分子筛的XRD图谱中在2θ=7.2°、8~11°、14.5°、20.2°、22.6°、25.1°、26.2°附近出现了衍射峰,这些衍射峰的位置与MCM‑56分子筛的特征衍射峰相吻合,并在2θ=8~11°、22.6°、26.2°附近都得到了宽化弥散峰以及较长的拖尾峰这两种特征衍射峰,表明实施例1至实施例4成功合成了MCM‑56分子筛。
[0070] 需要说明的是,本发明权利要求书中涉及数值范围时,应理解为每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用,由于采用的步骤方法与实施例相同,为了防止赘述,本发明描述了优选实施例及其效果,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
[0071] 显然,本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样,倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内,则本发明也意图包含这些改动和变型在内。