[0027] 本实施例的一种鲨鱼皮皮鞋,其特征在于:包括鞋底和鞋面,所述鞋面位于鞋底上,所述鞋面由下述方法制备而成:
[0028] 步骤一:将鲨鱼皮进行预处理,首先将鲨鱼皮浸入到浓度为0.2-0.4g/L的氢氧化钠溶液中,浸泡12-16小时,水温控制为25-30℃;接着用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪,残肉;然后将鲨鱼皮浸没到脱脂液中进行脱脂处理;
[0029] 步骤二:将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理,首先将鲨鱼皮浸没到鞣制液中,鲨鱼皮与鞣制液的质量比为1:5,每天用转鼓搅拌一次,搅拌时间为30-60分钟,浸泡时间为7-10天,鞣制液温度设置为30-35℃,鞣制处理后将鲨鱼皮的毛面用自来水清洗两遍,内面不用清洗;
[0030] 步骤三:将鲨鱼皮进行整理,首先把加脂液在鲨鱼皮的内面上均匀涂抹三遍,然后将鲨鱼皮的内面与内面折叠在一起,再用油布将鲨鱼皮包裹好,在油布上压一石块,放置一夜,接着取出鲨鱼皮,用钝刀轻刮鲨鱼皮内面,用砂纸将鲨鱼皮磨平,最后修边,制得作为鞋面的鲨鱼皮革;
[0031] 步骤四:按配方A称量好原料,放入第一反应器内,再用搅拌机对第一反应器进行混合搅拌,搅拌速度为搅拌时间为20-30分钟,搅拌速度为2000-3500转/分;按配方B用天平称量好原料,放入第二反应器内,再用搅拌机对第二反应器进行混合搅拌;搅拌时间为30-50分钟,搅拌速度为4000-5000转/分,按配方C用天平称量好原料,放入第三反应器内,再用搅拌机对第三反应器进行混合搅拌,搅拌时间为25-40分钟,搅拌速度为3000-4000转/分;
[0032] 步骤五:将离型纸固定在纸架上,将固定好离型纸的纸架放到刮刀台上,将刮刀放到刀架上,用塞尺量好刮刀和纸的间隙,确定需要的间隙,用配方A配制而成的塑胶涂料a在离型纸上进行刮涂一层,厚度为0.1-0.15毫米,涂好后将纸架放进烘箱,烘箱温度为60-80℃,加热1-3分钟,拿出纸架进行冷却,冷却到室温,用配方B配制而成的塑胶涂料b继续在离型纸上刮涂一层,厚度为0.18-0.23毫米,涂好后再将纸架放进烘箱,此时烘箱温度设置为100-120℃,加热3-5min,拿出纸架进行冷却;冷却到室温后,用配方C配制而成的塑胶涂料c再在离型纸上均匀涂一层,厚度为0.08-0.1毫米,涂好后贴上基布,贴好基布,用圆棒赶压一遍,然后放进烘箱加热2min,温度设置为120-140℃,拿出纸架冷却到室温后剥离,得到作为内里的聚氨酯人造革;
[0033] 步骤六:将二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三唑和N,N-二甲基甲酰胺按质量比为2:1:10配制成溶液D,然后将溶液D在鲨鱼皮革的内面上均匀涂3遍;将N-甲基吗啡啉涂到聚氨酯人造革上;
[0034] 步骤七:涂抹好后,再将温度为120到150℃的热熔胶黏剂涂在聚氨酯人造革和鲨鱼皮革的内面上,将两个内面重叠在一起,立即用压机进行按压10-20秒后,然后取出粘连在一起的聚氨酯人造革和鲨鱼皮革,经过洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面;
[0035] 配方A/质量份:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,溶剂25份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,碳酸钙0.5份,氧化锌0.8份,第一流平剂,防水剂3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷1份,十六烷基三甲基溴化铵0.3份,稳定剂1.5份;
[0036] 配方B/质量份:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,溶剂25份,发泡剂10份,助发泡剂2份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,氧化锌1份,第一流平剂,稳定剂2份,羟乙基纤维素0.3份,γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷2份;
[0037] 配方C/质量份:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,溶剂25份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,氧化锌1份,第一流平剂,3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0.5份,十六烷基三甲基溴化铵0.4份,稳定剂3份,聚二甲基硅氧烷0.8份;
[0038] 热熔胶黏剂配方/质量份:乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂100份,氯化石蜡10份,白矿油5份,增粘剂2份,增塑剂1份,抗氧剂2份,填料3份,第二流平剂2份,聚二甲基硅氧烷0.5份,三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铒0.3份,亚磷酸二异丙酯0.5份,环氧氯丙烷0.2份,二碱式亚磷酸铅0.1份,3-丁基氧化锡0.3份;
[0039] 首先按配方配制好热熔胶原料,先加氯化石蜡、白矿油、增粘剂、增塑剂、抗氧剂、填料,第二流平剂加入熔融混合釜,于150-180℃搅拌熔融,然后慢慢加入乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂、聚二甲基硅氧烷,三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铒,亚磷酸二异丙酯,环氧氯丙烷,二碱式亚磷酸铅,3-丁基氧化锡,保持温度,搅拌2-3小时,待搅拌均匀后冷却成型。
[0040] 所述步骤一中的脱脂液为2-十二烷基酚、环氧乙烷和十二烷基二苯醚二磺酸钠的混合液,其质量比为3:2:2。
[0041] 所述步骤二中的鞣制液是通过将苯乙烯和马来酸酐按质量比3:2的比例加入到反应釜中,再加入15-25ml的甲苯溶解,加热至70-80℃,然后滴加浓度为0.4mol/L的过氧化苯甲酰的甲苯溶液5-10ml,在正常回流4小时,蒸出甲苯,用浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液调节PH至7-7.5制成的。
[0042] 所述步骤三中的加脂液为烷基磺酰氨基乙酸钠和蓖麻油-马来酸酐-丙烯酸酯共聚物的混合溶液,其质量比为2:1。
[0043] 所述配方A、B、C中的溶剂为甲基环戊硅氧烷、环氧氯丙烷和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液,其质量比为3:3:4。
[0044] 所述第一流平剂为异丙基三甲基硅醚和双[2-(三甲基硅氧基)乙基]醚的混合物,其质量比为3:1;所述第二流平剂N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和异丙基三甲基硅醚的混合物,其质量比为2:1。
[0045] 所述配方A、B、C中的稳定剂为1,2-环氧辛烷、松香酸钙和二醋酸二丁基锡的混合物,其质量比为4:2:1。
[0046] 所述配方B中的发泡剂为对苯二甲酸二甲酯和1-氯乙基环己基碳酸酯和炭黑的混合物,其质量比为3:3:1。
[0047] 所述配方B中的发泡助剂为双淀粉磷酸酯。
[0048] 所述热熔胶黏剂配方中增粘剂为松香甘油酯和脱氢松香胺的混合物,其质量比为4:3;增塑剂为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二甲酯的混合物,其质量比为3:2:2;抗氧剂为亚磷酸二丁酯和N,N'-二仲丁基苯二胺的混合物,其质量比为2:1;
填料为碳酸钡、氧化锌和炭黑的混合物,其质量比为4:2:1。
[0049] 对比例1:将聚氨酯人造革换成牛皮革,所述牛皮革的制备方法如下:
[0050] 步骤一:将牛皮进行预处理,首先将牛皮浸入到浓度为0.2-0.4g/L的氢氧化钠溶液中,浸泡12-16小时,水温控制为25-30℃;接着用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪,残肉;然后将牛皮浸没到牛皮脱脂液中进行脱脂处理;
[0051] 步骤二:将预处理后的牛皮进行鞣制处理,首先将牛皮浸没到牛皮鞣制液中,牛皮与牛皮鞣制液的质量比为1:5,每天用转鼓搅拌一次,搅拌时间为30-60分钟,浸泡时间为7-10天,牛皮鞣制液温度设置为30-35℃,鞣制处理后将牛皮的毛面用自来水清洗两遍,内面不用清洗;
[0052] 步骤三:将牛皮进行整理,首先把牛皮加脂液在牛皮的内面上均匀涂抹三遍,然后将牛皮的内面与内面折叠在一起,再用油布将牛皮包裹好,在油布上压一石块,放置一夜,接着取出牛皮,用钝刀轻刮牛皮内面,用砂纸将牛皮磨平,最后修边,制得作为内里的牛皮革;
[0053] 所述步骤一中的牛皮脱脂液为2-十二烷基酚、环氧乙烷和十二烷基二苯醚二磺酸钠的混合液,其质量比为3:2:4。
[0054] 所述步骤二中的牛皮鞣制液是通过将苯乙烯和马来酸酐按质量比2:3的比例加入到反应釜中,再加入15-25ml的甲苯溶解,加热至70-80℃,然后滴加浓度为0.4mol/L的过氧化苯甲酰的甲苯溶液5-10ml,在正常回流4小时,蒸出甲苯,用浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液调节PH至7-7.5制成的。
[0055] 所述步骤三中的牛皮加脂液为烷基磺酰氨基乙酸钠和蓖麻油-马来酸酐-丙烯酸酯共聚物的混合溶液,其质量比为3:1。
[0056] 对比例2:将聚氨酯人造革换成猪皮革,所述猪皮革的制备方法如下:
[0057] 步骤一:将猪皮进行预处理,首先将猪皮浸入到浓度为0.2-0.4g/L的氢氧化钠溶液中,浸泡12-16小时,水温控制为25-30℃;接着用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪,残肉;然后将猪皮浸没到猪皮脱脂液中进行脱脂处理;
[0058] 步骤二:将预处理后的猪皮进行鞣制处理,首先将猪皮浸没到猪皮鞣制液中,猪皮与猪皮鞣制液的质量比为1:5,每天用转鼓搅拌一次,搅拌时间为30-60分钟,浸泡时间为7-10天,猪皮鞣制液温度设置为30-35℃,鞣制处理后将猪皮的毛面用自来水清洗两遍,内面不用清洗;
[0059] 步骤三:将猪皮进行整理,首先把猪皮加脂液在猪皮的内面上均匀涂抹三遍,然后将猪皮的内面与内面折叠在一起,再用油布将猪皮包裹好,在油布上压一石块,放置一夜,接着取出猪皮,用钝刀轻刮猪皮内面,用砂纸将猪皮磨平,最后修边,制得作为内里的猪皮革;
[0060] 所述步骤一中的猪皮脱脂液为2-十二烷基酚、环氧乙烷和十二烷基二苯醚二磺酸钠的混合液,其质量比为3:2:4。
[0061] 所述步骤二中的猪皮鞣制液是通过将苯乙烯和马来酸酐按质量比2:3的比例加入到反应釜中,再加入15-25ml的甲苯溶解,加热至70-80℃,然后滴加浓度为0.4mol/L的过氧化苯甲酰的甲苯溶液5-10ml,在正常回流4小时,蒸出甲苯,用浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液调节PH至7-7.5制成的。
[0062] 所述步骤三中的猪皮加脂液为烷基磺酰氨基乙酸钠和蓖麻油-马来酸酐-丙烯酸酯共聚物的混合溶液,其质量比为3:1。
[0063] 对比例3:将聚氨酯人造革换成羊皮革,所述羊皮革的制备方法如下:
[0064] 步骤一:将羊皮进行预处理,首先将羊皮浸入到浓度为0.2-0.4g/L的氢氧化钠溶液中,浸泡12-16小时,水温控制为25-30℃;接着用弓形刀刮去附着在肉面上的脂肪,残肉;然后将羊皮浸没到羊皮脱脂液中进行脱脂处理;
[0065] 步骤二:将预处理后的羊皮进行鞣制处理,首先将羊皮浸没到羊皮鞣制液中,羊皮与羊皮鞣制液的质量比为1:5,每天用转鼓搅拌一次,搅拌时间为30-60分钟,浸泡时间为7-10天,羊皮鞣制液温度设置为30-35℃,鞣制处理后将羊皮的毛面用自来水清洗两遍,内面不用清洗;
[0066] 步骤三:将羊皮进行整理,首先把羊皮加脂液在羊皮的内面上均匀涂抹三遍,然后将羊皮的内面与内面折叠在一起,再用油布将羊皮包裹好,在油布上压一石块,放置一夜,接着取出羊皮,用钝刀轻刮羊皮内面,用砂纸将羊皮磨平,最后修边,制得作为内里的羊皮革;
[0067] 所述步骤一中的羊皮脱脂液为2-十二烷基酚、环氧乙烷和十二烷基二苯醚二磺酸钠的混合液,其质量比为3:2:4。
[0068] 所述步骤二中的羊皮鞣制液是通过将苯乙烯和马来酸酐按质量比2:3的比例加入到反应釜中,再加入15-25ml的甲苯溶解,加热至70-80℃,然后滴加浓度为0.4mol/L的过氧化苯甲酰的甲苯溶液5-10ml,在正常回流4小时,蒸出甲苯,用浓度为0.1mol/L的碳酸钠溶液调节PH至7-7.5制成的。
[0069] 所述步骤三中的羊皮加脂液为烷基磺酰氨基乙酸钠和蓖麻油-马来酸酐-丙烯酸酯共聚物的混合溶液,其质量比为3:1。
[0070] 对比例4:将实施例中热熔胶胶黏剂配方改为
[0071] 热熔胶黏剂配方/质量份:乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂100份,氯化石蜡10份,松香树脂3份,邻苯二甲酸二乙酯3份,N,N'-二仲丁基苯二胺4份,炭黑2份,聚二甲基硅氧烷0.5份。
[0072] 其制备工业为:首先按配方配制好热熔胶原料,先加氯化石蜡,松香树脂,邻苯二甲酸二乙酯,N,N'-二仲丁基苯二胺,炭黑加入熔融混合釜,于150-180℃搅拌熔融,然后慢慢加入乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚树脂、聚二甲基硅氧烷,保持温度,搅拌2-3小时,待搅拌均匀后冷却成型。
[0073] 对比例5:将配方A的配方改为:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,N,N-二甲基甲酰胺25份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,碳酸钙0.5份,氧化锌0.8份,防水剂3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷1份。
[0074] 对比例6:将配方B的配方改为:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,N,N-二甲基甲酰胺25份,对苯二甲酸二甲酯10份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,氧化锌1份。
[0075] 对比例7:将配方C的配方改为:聚氨酯浆料100份,聚氨酯色浆5份,N,N-二甲基甲酰胺25份,对二乙烯苯2份,过氧化二异丙苯3份,氧化锌1份。
[0076] 将实施例和对比例进行测试,根据DS/EN13522-2002标准检测鞋面的拉伸强度;
[0077] 将实施例和对比例进行测试,根据QB/T2711-2005标准进行检测鞋面的撕裂强度;
[0078] 将实施例和对比例进行测试,根据GB/T3903.39-2008标准进行检测鞋面的剥离强度;
[0079]
[0080] 将实施例和对比例放在紫外灯下照射24小时,再检测其拉伸强度,撕裂强度和剥离强度:
[0081]
[0082] 本发明的鲨鱼皮皮鞋,首先将鲨鱼皮进行预处理、鞣制和整理制成鲨鱼皮革,运用特制的脱脂液、鞣制液、加脂液,使鲨鱼皮革的性能得到一定的改善,包括有韧性增强,还有一定的抗菌防霉效果,然后用离型纸法间接涂覆制成了作为鞋面内里的聚氨酯人造革;在配方A、B、C中,作为溶剂甲基环戊硅氧烷、环氧氯丙烷和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液有很好的溶解能力,起到一个作为载体的功能,所述第一流平剂有降低表面张力的作用,能使反应更好进行;所述配方B中的发泡剂和发泡助剂有一个很好的发泡效果,同时在配方B中加入了羟乙基纤维素,起到一个增稠的作用,使聚氨酯人造革内部更加牢固,不易剥离,在配方A、C中加入了十六烷基三甲基溴化铵,既能起到一定的乳化作用,又有杀菌作用,还能使制备出的聚氨酯人造革更加柔软,韧性强;所述配方A、B、C中的稳定剂能防止聚氨酯树脂受热分解,使反应更加持续,稳定,制备出的聚氨酯人造革性质更加稳定,不会在太阳光照射下,性质发生较大变化;聚二甲基硅氧烷既有一定的润滑剂,又能起到防水、防霉的功能;特制的溶液D能对鲨鱼皮革内的氨基酸起到一个活化作用,同时N-甲基吗啡啉对聚氨酯人造革也有催化作用,使鲨鱼皮革和聚氨酯人造革内部也会发生一定的反应,增加鞋面的剥离强度,作为本发明的关键点是一种新型的热熔胶黏剂,其中聚二甲基硅氧烷,三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铒,亚磷酸二异丙酯,环氧氯丙烷,二碱式亚磷酸铅,3-丁基氧化锡,这些物质能起到很好的协同作用,例如三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铒可以充当偶联剂,又有一定的抗热作用,制备出的热熔胶有很强的胶粘能力,又有一定的抗热效果,同时热熔胶的胶粘能力能够持续很长时间,也不会因为鞋面长时间收到阳光照射而导致胶粘能力变弱,按照本发明制备出的鞋面舒适、柔软、透气性强,能防水,剥离强度高、拉伸强度高,还能抗菌防霉,有一定的抗热性。
[0083] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。