[0027] 本发明下面将通过具体的实施例进行更详细的描述,但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。实施例中使用的三元材料为LiNi0.7Co0.15Mn0.15O2。
[0028] 实施例1
[0029] 1)、提供第一粒径的所述三元材料,所述第一粒径为4μm;将NMP加入到第一真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为5℃,加入PVDF,搅拌4h,再将羧甲基纤维素钠加入到第一真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为30μm的碳纳米纤维,真空搅拌4h,加入第一粒径的所述三元材料,真空搅拌6h,得到第一浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为55%;质量比,所述第一粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:5:3:6;
[0030] 2)、提供第二粒径的所述三元材料,所述第二粒径为800nm;将NMP加入到第二真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为15℃,加入PVDF,搅拌4h,再将羧甲基纤维素钠加入到第二真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为30μm的碳纳米纤维,真空搅拌4h,加入第二粒径的所述三元材料,真空搅拌6h,得到第二浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为50%;质量比,所述第二粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:5:4:5;
[0031] 3)、提供第三粒径的所述三元材料,所述第三粒径为400nm;将NMP加入到第三真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为25℃,加入PVDF,搅拌4h,再将羧甲基纤维素钠加入到第三真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为30μm的碳纳米纤维,真空搅拌4h,加入第三粒径的所述三元材料,真空搅拌6h,得到第三浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为48%;质量比,所述第三粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:5:5:4;
[0032] 4)、将所述第一、第二、第三浆料前体保持6h;
[0033] 5)、将第三浆料前体置于第四真空搅拌釜中,保持搅拌釜中温度为25℃,边搅拌边将所述第二浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,然后边搅拌边将所述第一浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,加入NMP调整固含量为48%,再抽真空搅拌3h,保持搅拌的状态调整第四真空搅拌釜的温度,以2℃/min的速度将第四真空搅拌釜的温度降至10℃,继续抽真空搅拌2h,得到待涂覆的三元材料的浆料,所述浆料中各活性物质的重量百分含量,所述第一粒径的三元材料50%;所述第二粒径的三元材料30%;所述第三粒径的三元材料20%。
[0034] 实施例2
[0035] 1)、提供第一粒径的所述三元材料,所述第一粒径为1μm;将NMP加入到第一真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为10℃,加入PVDF,搅拌2h,再将羧甲基纤维素钠加入到第一真空搅拌釜中,真空搅拌2h,加入长度为10μm的碳纳米纤维,真空搅拌2h,加入第一粒径的所述三元材料,真空搅拌4h,得到第一浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为52%;质量比,所述第一粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:3:2:5;
[0036] 2)、提供第二粒径的所述三元材料,所述第二粒径为500nm;将NMP加入到第二真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为20℃,加入PVDF,搅拌2h,再将羧甲基纤维素钠加入到第二真空搅拌釜中,真空搅拌2h,加入长度为10μm的碳纳米纤维,真空搅拌2h,加入第二粒径的所述三元材料,真空搅拌4h,得到第二浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为48%;质量比,所述第二粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:3:3:4;
[0037] 3)、提供第三粒径的所述三元材料,所述第三粒径为200nm;将NMP加入到第三真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为30℃,加入PVDF,搅拌2h,再将羧甲基纤维素钠加入到第三真空搅拌釜中,真空搅拌2h,加入长度为10μm的碳纳米纤维,真空搅拌2h,加入第三粒径的所述三元材料,真空搅拌4h,得到第三浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为45%;质量比,所述第三粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:3:4:3;
[0038] 4)、将所述第一、第二、第三浆料前体保持12h;
[0039] 5)、将第三浆料前体置于第四真空搅拌釜中,保持搅拌釜中温度为30℃,边搅拌边将所述第二浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌2h,然后边搅拌边将所述第一浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌2h,加入NMP调整固含量为45%,再抽真空搅拌2-3h,保持搅拌的状态调整第四真空搅拌釜的温度,以1℃/min的速度将第四真空搅拌釜的温度降至15℃,继续抽真空搅拌1h,得到待涂覆的三元材料的浆料,所述浆料中各活性物质的重量百分含量,所述第一粒径的三元材料40%;所述第二粒径的三元材料30%;所述第三粒径的三元材料30%。
[0040] 实施例3
[0041] 1)、提供第一粒径的所述三元材料,所述第一粒径为2μm;将NMP加入到第一真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为8℃,加入PVDF,搅拌3h,再将羧甲基纤维素钠加入到第一真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第一粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第一浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为55%;质量比,所述第一粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:4:3:5;
[0042] 2)、提供第二粒径的所述三元材料,所述第二粒径为600nm;将NMP加入到第二真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为20℃,加入PVDF,搅拌3h,再将羧甲基纤维素钠加入到第二真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第二粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第二浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为50%;质量比,所述第二粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:4:4:5;
[0043] 3)、提供第三粒径的所述三元材料,所述第三粒径为300nm;将NMP加入到第三真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为30℃,加入PVDF,搅拌4h,再将羧甲基纤维素钠加入到第三真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第三粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第三浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为48%;质量比,所述第三粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:3:5:3;
[0044] 4)、将所述第一、第二、第三浆料前体保持24h;
[0045] 5)、将第三浆料前体置于第四真空搅拌釜中,保持搅拌釜中温度为30℃,边搅拌边将所述第二浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,然后边搅拌边将所述第一浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,加入NMP调整固含量为48%,再抽真空搅拌3h,保持搅拌的状态调整第四真空搅拌釜的温度,以2℃/min的速度将第四真空搅拌釜的温度降至10℃,继续抽真空搅拌2h,得到待涂覆的三元材料的浆料,所述浆料中各活性物质的重量百分含量,所述第一粒径的三元材料45%;所述第二粒径的三元材料40%;所述第三粒径的三元材料15%。
[0046] 实施例4
[0047] 1)、提供第一粒径的所述三元材料,所述第一粒径为2μm;将NMP加入到第一真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为8℃,加入PVDF,搅拌3h,再将羧甲基纤维素钠加入到第一真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第一粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第一浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为55%;质量比,所述第一粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:4:3:5;
[0048] 2)、提供第二粒径的所述三元材料,所述第二粒径为600nm;将NMP加入到第二真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为20℃,加入PVDF,搅拌3h,再将羧甲基纤维素钠加入到第二真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第二粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第二浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为50%;质量比,所述第二粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:4:4:5;
[0049] 3)、提供第三粒径的所述三元材料,所述第三粒径为300nm;将NMP加入到第三真空搅拌釜中,保持所述真空搅拌釜中的温度为30℃,加入PVDF,搅拌4h,再将羧甲基纤维素钠加入到第三真空搅拌釜中,真空搅拌3h,加入长度为20μm的碳纳米纤维,真空搅拌3h,加入第三粒径的所述三元材料,真空搅拌5h,得到第三浆料前体,其中所述浆料前体中固含量为48%;质量比,所述第三粒径的三元材料:PVDF:羧甲基纤维素钠:碳纳米纤维=100:3:5:3;
[0050] 4)、将所述第一、第二、第三浆料前体保持36h;
[0051] 5)、将第三浆料前体置于第四真空搅拌釜中,保持搅拌釜中温度为30℃,边搅拌边将所述第二浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,然后边搅拌边将所述第一浆料前体缓慢加入第四真空搅拌釜中,搅拌3h,加入NMP调整固含量为48%,再抽真空搅拌3h,保持搅拌的状态调整第四真空搅拌釜的温度,以2℃/min的速度将第四真空搅拌釜的温度降至10℃,继续抽真空搅拌2h,得到待涂覆的三元材料的浆料,所述浆料中各活性物质的重量百分含量,所述第一粒径的三元材料45%;所述第二粒径的三元材料40%;所述第三粒径的三元材料15%。
[0052] 对比例1
[0053] 提供与实施例相同的活性材料,将三种粒径的三元材料按照质量比4:3:3混合2h,得到混合材料,在真空搅拌釜中,加入NMP,再加入5%的PVDF,4%的导电碳黑和4%的羧甲基纤维素钠,真空搅拌6h后加入混合材料,加入NMP调整固含量为55%,真空搅拌8h得到浆料。
[0054] 测试及结果
[0055] 将对比例1的浆料在室温下放置预定时间,测定顶层以下5cm处的浆料的固含量,同时,将实施例1-4的前体存储预定时间得到数据如下表1所示,本发明提供的方法制备的浆料前体具有良好分散性和稳定性。本发明配置的浆料前体,在放置的过程中,顶层浆料的固含量下降不明显,无明显分层的情况,并且在使用时,通过二次混料和搅拌,能够再次分散得到分散度良好的浆料。
[0056] 表1
[0057]
[0058]
[0059] 尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但是应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。