一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法   0    0

本发明公开了一种meso位三苯胺类取代3,5位芳香基团修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物(BODIPY)及其制备方法，其具有通式Ⅰ的结构。该类氟化硼络合二吡咯甲川衍生物相较于BODIPY母体的紫外吸收有明显红移现象，其荧光发射峰趋于近红外区域；且合成方法简单，易于控制，产率较高，具有普适性。使得BODIPY类染料可以高效合成并被广泛应用于生命科学、分析化学、环境能源科学等领域，尤其是在有机太阳能电池中的应用。

1.一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，该物质具有通式I的化学结构，
式中，D为
R1为
Ar为以下基团：
其制备方法包括以下步骤：
(1)溴苯与 通过Buchwald-Hartwig反应，得到中间体1，其结构为：
(2)中间体1通过Vilsmeier-Haack甲酰化反应，得到中间体2，其结构为：
(3)InCl3催化中间体2与吡咯反应，得到中间体3，其结构为：
(4)中间体3通过溴代反应，得到中间体4，其结构为：
(5)中间体4通过氟硼化反应，得到中间体5，其结构为：
(6)中间体5与苯基硼酸酯通过Suzuki偶联反应，生成目标产物BDP1，其结构为：
(7)中间体5与呋喃硼酸通过Suzuki偶联反应，生成目标产物BDP2，其结构为：
(8)中间体5与噻吩锡配合物通过Stille偶联反应，生成目标产物BDP3，其结构为：
(9)中间体5与双联噻吩锡配合物通过Stille偶联反应，生成目标产物BDP4，其结构为：

2.如权利要求1所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(6)和(7)中所述的Suzuki偶联反应的具体反应过程为：在氩气气氛下将3，5-二溴BODIPY衍生物、芳基硼酸酯或硼酸化合物溶解在盛有甲苯的反应瓶中，加入四(三苯基磷)钯作催化剂，加热回流反应12-24h，冷却后，水洗数次，旋除溶剂，硅胶柱层析得产物。

3.如权利要求2所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，所述的芳基硼酸酯的摩尔量为3，5二溴BODIPY衍生物的2.5-5倍，所述的甲苯的摩尔量为反应底物总摩尔量的45-55倍，所述四(三苯基磷)钯的摩尔量为3，5二溴BODIPY衍生物的5-10％。

4.如权利要求1所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(8)和(9)中所述的Stille偶联反应的具体反应过程为：在氩气气氛下将3，5-二溴BODIPY衍生物、芳基锡试剂溶解在盛有甲苯的反应瓶中，加入四(三苯基磷)钯作催化剂，加热回流反应，冷却后，水洗数次，旋除溶剂，硅胶柱层析得产物。

5.如权利要求4所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，所述芳基锡试剂的摩尔量为3，5二溴BODIPY衍生物的
2.5-5倍，所述甲苯的摩尔量为反应底物总摩尔量的40-50倍，所述四(三苯基磷)钯的摩尔量为3，5二溴BODIPY衍生物的5-10％。

6.如权利要求1所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(1)-(9)中，所述反应的反应介质为甲苯、吡咯、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺的一种或几种混合。

7.如权利要求1所述的一种meso位三苯胺类取代3，5位芳基修饰的氟化硼络合二吡咯甲川衍生物的制备方法，其特征在于，步骤(6)-(9)中，所述反应的反应温度为90-120℃，反应时间为8-48h。