[0036] 下面结合实施例和附图对本发明技术方案作进一步描述。
[0037] 实施例1
[0038] （1）九氟氧杂环丁烷单体合成
[0039] 在配有温度计、冰水浴和磁力搅拌器保护的1000mL三口烧瓶中，加入16.1g乙酸烯丁基酯，26.2g碳酸氢钠，55.8g连二亚硫酸钠，227g N,N-二甲基甲酰胺，202g水，滴加55.3g全氟丁基碘烷，-13°C反应3h，缓慢升至室温，保温反应2h。反应结束后，以180g甲苯分3次萃取。合并萃取液，水洗3次，制得4-九氟丁基-3-碘丁基乙酸酯溶液，加入到1000mL三口烧瓶中，滴加310g质量浓度为20%的氢氧化钠溶液，保温于12°C反应3h。反应结束后分层。有机层水洗3次，干燥、减压蒸馏，得3-（1H,1H-九氟戊基）氧杂环丁烷32.6g，收率为73.2%。
[0040] （2）含氟烷基聚醚合成
[0041] 在配有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在氮气保护下加入，加入41g二氯甲烷和0.16g1，4-丁二醇，冰水浴降温至2℃，慢慢加入0.06gBF3.Et2O，温度约上升3℃，反应30分钟后，滴加由28.1g的3-（1H,1H-九氟戊基）氧杂环丁烷和8.9g的3,3-二甲基氧杂环丁烷组成的混合单体。控制35分钟加完。加完后，升温至30℃，继续反应24h。停止反应。
加入7g质量浓度为2.5％的NaHCO3水溶液，搅拌反应1小时后，用105g二氯甲烷萃取3次，合并有机层，加入干燥剂无水硫酸镁干燥1小时，过滤除去干燥剂后，滤液蒸去溶剂得产物
29.6g，收率84.6%。
[0042] （3）聚氨酯合成
[0043] 在装有磁力搅拌器、温度计、回流冷凝器及N2保护装置的500ml三口烧瓶中，加入60g丙酮，加入38g上述含氟烷基共醚二元醇，搅拌溶解，然后加入0.5g二月桂酸二丁基锡（DBTL），升温至55℃后，滴加14.6g六亚甲基二异氰酸酯（HDI），30min加完。加完后于55℃反应3小时，反应液粘度增加以后，加入0.5g 1,4-丁二醇，继续反应3小时。最后加入3.5g氨丙基三乙氧基硅烷，保温反应3小时，冷却出料得含氟烷基聚氨酯；产物在旋涂机上涂层成膜后，室温放置1小时，涂膜变硬。测试涂膜对水的接触角，测试结果参见附图1，接触角为
110.2°。所得聚氨酯产物的结构式如下：
[0044]
[0045] 其中， m为10～30；n为10～30；y为5～10。
[0046] 实施例2
[0047] （1）九氟氧杂环丁烷单体合成
[0048] 在配有温度计、冰水浴和磁力搅拌器保护的1000mL三口烧瓶中，加入16.5g乙酸烯丁基酯，26.4g碳酸氢钠，53.6g连二亚硫酸钠，230g N,N-二甲基甲酰胺，210g水，滴加55.5g全氟丁基碘烷，-15°C反应3h，缓慢升至室温，保温反应2h。反应结束后，以180g甲苯分3次萃取。合并萃取液，水洗3次，制得4-九氟丁基-3-碘丁基乙酸酯溶液，加入到1000mL三口烧瓶中，滴加310g质量浓度为20%的氢氧化钠溶液，保温于11°C反应3h。反应结束后分层。有机层水洗3次，干燥、减压蒸馏，得3-（1H,1H-九氟戊基）氧杂环丁烷34.2g，收率为75.2%。
[0049] （2）含氟烷基聚醚合成
[0050] 在配有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在氮气保护下加入，加入50g二氯甲烷和0.16g1，4-丁二醇，冰水浴降温至2℃，慢慢加入0.08gBF3.Et2O，温度约上升3℃，反应30分钟后，滴加由28.8g的3-（1H,1H-九氟戊基）氧杂环丁烷和8.7g的3,3-二甲基氧杂环丁烷组成的混合单体。控制45分钟加完。加完后，升温至32℃，继续反应18h。停止反应。
加入10g质量浓度为2.5％的NaHCO3水溶液，搅拌反应1小时后，用130g二氯甲烷萃取3次，合并有机层，加入干燥剂无水硫酸镁干燥1小时，过滤除去干燥剂后，滤液蒸去溶剂得产物
30.2g，收率86.5%。
[0051] （3）聚氨酯合成
[0052] 在装有磁力搅拌器、温度计、回流冷凝器及N2保护装置的500ml三口烧瓶中，加入60g丙酮，加入38g上述含氟烷基共醚二元醇，搅拌溶解，然后加入0.5g二月桂酸二丁基锡（DBTL），升温至55℃后，滴加14.6g六亚甲基二异氰酸酯（HDI），30min加完。加完后于55℃反应3小时，反应液粘度增加以后，加入0.6g 1,4-丁二醇，继续反应3小时。最后加入3.1g氨丙基三乙氧基硅烷，保温反应3小时，冷却出料得含氟烷基聚氨酯；产物在旋涂机上涂层成膜后，室温放置1小时，涂膜变硬。测试对水的接触角，测试结果参见附图2，接触角为112.5°。
所得聚氨酯产物的结构式如下：
[0053]
[0054] 其中， m为12～32；n为10～30；y为5～10。
[0055] 实施例3
[0056] （1）十三氟氧杂环丁烷单体合成
[0057] 在配有温度计、冰水浴和磁力搅拌器保护的1000mL三口烧瓶中，加入16.5g乙酸烯丁基酯，28.2g碳酸氢钠，55.5g连二亚硫酸钠，221g N,N-二甲基甲酰胺，230g水，滴加73.0g全氟己基碘烷，50分钟加完，加完后于-12°C反应6h，缓慢升至室温，保温反应3h。反应结束后，以180g三氟甲苯分3次萃取。合并萃取液，水洗3次，制得4-十三氟己基-3-碘丁基乙酸酯溶液，溶液直接加入到1000mL三口烧瓶中，滴加550g质量浓度为10%的氢氧化钠溶液，保温于13℃反应8h。反应结束后分层。有机层水洗3次，干燥、减压蒸馏，得3-（1H,1H-十三氟庚基）氧杂环丁烷35.6g，收率为59.3%。
[0058] （2）含氟烷基聚醚合成
[0059] 在配有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在氮气保护下加入，加入61g二氯甲烷和0.51g1，4-丁二醇，冰水浴降温至2℃，慢慢加入0.9gBF3.Et2O，温度约上升4℃。反应50分钟后，滴加由36.3g的3-（1H,1H-十三氟庚基）氧杂环丁烷和8.1g的3,3-二甲基氧杂环丁烷组成的混合单体。1小时加完。加完后，升温至25℃，继续反应24h。停止反应。加入16.5g质量浓度为2.5％的Na2CO3水溶液，终止反应，搅拌反应2小时后，用185g二氯甲烷萃取3次，合并有机层，充分水洗至中性，加入干燥剂无水硫酸钠干燥1小时，过滤除去干燥剂后，滤液蒸去溶剂得产物29.3g，收率87.7%。
[0060] （3）聚氨酯合成
[0061] 在装有磁力搅拌器、温度计、回流冷凝器及N2保护装置的500ml三口烧瓶中，加入60g丁酮，加入42.3g含氟烷基聚醚二元醇，搅拌溶解，然后加入0.5g二月桂酸二丁基锡（DBTL），升温至65℃后，滴加11.2g甲苯二异氰酸酯（TDI），30min加完。加完后于65℃反应3小时，反应液粘度增加以后，加入0.8g 1,6-己二醇，继续反应3小时。最后加入3.4g氨丙基三甲氧基硅烷，保温反应3小时，冷却出料得含氟烷基聚氨酯；产物在旋涂机上涂层成膜后，室温放置1小时，涂膜变硬。测试对水的接触角，测试结果参见附图3，接触角为112.5°。所得聚氨酯产物的结构式如下：
[0062]
[0063] 其中， m为5～20；n为10～30；y为10～15。
[0064] 实施例4
[0065] （1）十三氟氧杂环丁烷单体合成
[0066] 在配有温度计、冰水浴和磁力搅拌器保护的1000mL三口烧瓶中，加入16.8g乙酸烯丁基酯，28.5g碳酸氢钠，55.2g连二亚硫酸钠，220g N,N-二甲基甲酰胺，230g水，滴加73.5g全氟己基碘烷，45分钟加完，加完后于-13°C反应5h，缓慢升至室温，保温反应3h。反应结束后，以180g三氟甲苯分3次萃取。合并萃取液，水洗3次，制得4-十三氟己基-3-碘丁基乙酸酯溶液，溶液直接加入到1000mL三口烧瓶中，滴加540g质量浓度为10%的氢氧化钠溶液，保温于13℃反应6h。反应结束后分层。有机层水洗3次，干燥、减压蒸馏，得3-（1H,1H-十三氟庚基）氧杂环丁烷34.8g，收率为58.0%。
[0067] （2）含氟烷基聚醚合成
[0068] 在配有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在氮气保护下加入，加入65g二氯甲烷和0.6g1，4-丁二醇，冰水浴降温至2℃，慢慢加入1.0gBF3.Et2O，温度约上升4℃。反应45分钟后，滴加由36.5g的3-（1H,1H-十三氟庚基）氧杂环丁烷和8.8g的3,3-二甲基氧杂环丁烷组成的混合单体。1小时加完。加完后，升温至25℃，继续反应24h。停止反应。加入16.2g质量浓度为2.5％的Na2CO3水溶液，终止反应，搅拌反应2小时后，用180g二氯甲烷萃取3次，合并有机层，充分水洗至中性，加入干燥剂无水硫酸钠干燥1小时，过滤除去干燥剂后，滤液蒸去溶剂得产物28.1g，收率83.9%。
[0069] （3）聚氨酯合成
[0070] 在装有磁力搅拌器、温度计、回流冷凝器及N2保护装置的500ml三口烧瓶中，加入65g丁酮，加入40.5g含氟烷基聚醚二元醇，搅拌溶解，然后加入0.5g二月桂酸二丁基锡（DBTL），升温至65℃后，滴加11.8g甲苯二异氰酸酯（TDI），45min加完。加完后于65℃反应3小时，反应液粘度增加以后，加入0.75g 1,6-己二醇，继续反应3小时。最后加入2.8g氨乙基三乙氧基硅烷，保温反应3小时，冷却出料得含氟烷基聚氨酯；产物在旋涂机上涂层成膜后，室温放置1小时，涂膜变硬。测试对水的接触角，测试结果参见附图4，接触角为117.0°。
[0071] 所得聚氨酯产物的结构式如下：
[0072]
[0073] 其中， m为5～20；n为15～35；y为10～15。
