[0027] 下面通过实施例对本发明方案作进一步说明:
[0028] 实施例1:
[0029] 一种氨基化磁性碳纳米管的制备方法,包括以下步骤;
[0030] 1)磁性催化剂制备:将50%的0.5mmolMn(NO3)2溶液、0.5mmol Mg(NO3)2·6H2O、2mmol FeCl3·6H2O、1mmol FeSO4·7H2O和4mmol柠檬酸溶在去离子水中,搅拌10min,升温至70℃,磁力搅拌至体系变成粘稠胶体,110℃烘箱干燥12h,胶体变成蓬松蜂窝状固体,研磨成粉,马弗炉中650℃煅烧3h,得磁性催化剂。
[0031] 2)碳纳米管纯化:称取10.0g碳纳米管置于圆底烧瓶中,加入50%硝酸,于100℃回流2h,自然降温,采用0.45μm的滤膜过滤、洗涤、干燥至恒重。
[0032] 3)磁性碳纳米管制备:称取纯化后的碳纳米管,通惰性气体30min,超声分散20min,升温至60‑85℃,加入4mmol FeCl3·6H2O、2mmol FeSO4·7H2O、10%磁性催化剂、5%抗坏血酸钠和聚葡萄糖,其中抗坏血酸钠和聚葡萄糖的质量比为1:1,调pH值为9,反应1h,停止通入惰性气体,分离、洗涤、干燥,惰性气体保护,将产物放在石英管中,650℃煅烧1h,得磁性碳纳米管,备用。
[0033] 4)氨基化磁性碳纳米管制备:室温25℃,将500mg磁性碳纳米管均匀分散在50mM的Tris缓冲液中,调pH为8.5,加入250mL新鲜配制的2mg/mL的多巴胺Tris缓冲液、150mL浓度为3.4mg/mL的聚乙烯亚胺Tris缓冲液、15%的马来酰亚胺和羧甲基淀粉钠,其中,马来酰亚胺和羧甲基淀粉钠的质量比为1:1,将原料混合均匀,静置24h,洗涤、干燥,得氨基化磁性碳纳米管。其中,聚乙烯亚胺的分子量为600Da。
[0034] 实施例2:
[0035] 一种氨基化磁性碳纳米管的制备方法,包括以下步骤;
[0036] 1)磁性催化剂制备:将50%的0.4mmolMn(NO3)2溶液、0.5mmol Mg(NO3)2·6H2O、2mmol FeCl3·6H2O、1.2mmol FeSO4·7H2O和4.1mmol柠檬酸溶在去离子水中,搅拌15min,升温至80℃,磁力搅拌至体系变成粘稠胶体,110℃烘箱干燥16h,胶体变成蓬松蜂窝状固体,研磨成粉,马弗炉中650℃煅烧3h,得磁性催化剂。
[0037] 2)碳纳米管纯化:称取10.0g碳纳米管置于圆底烧瓶中,加入50%硝酸,于100℃回流2h,自然降温,采用0.45μm的滤膜过滤、洗涤、干燥至恒重。
[0038] 3)磁性碳纳米管制备:称取纯化后的碳纳米管,通惰性气体40min,超声分散30min,升温至80℃,加入4mmol FeCl3·6H2O、2.5mmol FeSO4·7H2O、抗坏血酸钠和聚葡萄糖,调pH值至8.5,反应1h,停止通入惰性气体,分离、洗涤、干燥,惰性气体保护,将产物放在石英管中,650℃煅烧2h,得磁性碳纳米管,备用。
[0039] 4)氨基化磁性碳纳米管制备:室温25℃,将500mg磁性碳纳米管均匀分散在50mM的Tris缓冲液中,加入250mL新鲜配制的浓度为3mg/mL多巴胺Tris缓冲液、150mL浓度为3.4mg/mL的聚乙烯亚胺Tris缓冲液、10%的马来酰亚胺和羧甲基淀粉钠,混合均匀,调pH为
9,静置12h,洗涤、干燥,得氨基化磁性碳纳米管。其中,马来酰亚胺和羧甲基淀粉钠的质量比为2:1,聚乙烯亚胺的分子量为6000Da
[0040] 对比例1:
[0041] 不使用多巴胺,其余与实施例1完全相同。
[0042] 对比例2:
[0043] 不使用聚乙烯亚胺接枝,其余与实施例1完全相同。
[0044] 实施例3:
[0045] 以实施例1制备的氨基化磁性碳纳米管为试验组,以实施例2、对比例1、对比例2制备的磁性碳纳米管为对照组1、对照组2、对照组3,测试各组吸附五氯苯酚溶液达到吸附平衡时的吸附时间和吸附容量,结果见表1。
[0046] 测试方法:取0.05g各组样品,放入50mL不同浓度的五氯苯酚溶液中,调pH值为8.2,25℃,180r/min转速,恒温震荡2h,磁分离氨基化磁性碳纳米管后,测定溶液中五氯苯酚的浓度,用紫外可见分光光度计测其在220nm下的吸光度。
[0047] 各组样品对五氯苯酚的平衡吸附容量(qe,mg/g)通过下式计算得到:
[0048]
[0049] 其中,C0(mg/L)为五氯苯酚的初始浓度,Ce(mg/L)为吸附达平衡时溶液中五氯苯酚的浓度,m(g)为样品的用量,V(L)为五氯苯酚溶液的体积。
[0050] 表1吸附平衡时各组样品的吸附时间、吸附容量
[0051]组别 吸附时间(min) 吸附容量(mg/g)
试验组 30 102.3
对照组1 35 94.2
对照组2 80 45.5
对照组3 65 62.1
[0052] 由表1可知,试验组的吸附时间均少于对照组1、对照组2和对照组3,而吸附容量均大于对照组1、对照组2和对照组3;其中,试验组的吸附时间远小于对照组2和对照组3,而吸附容量远大于对照组2和对照组3,说明聚多巴胺修饰磁性碳纳米管,和聚乙烯亚胺接枝聚多巴胺修饰的磁性碳纳米管,都使本实施例产品提高了对五氯苯酚的吸附容量,缩短了达到吸附平衡时的吸附时间。
[0053] 实施例4:
[0054] 微波再生试验验证
[0055] 以实施例1制得的氨基化磁性碳纳米管为试验产品对象,分别测试试验产品再生一次、三次、五次的再生率,测试结果见表2。
[0056] 测试方法:称取3.0g氨基化磁性碳纳米管置于250mL的锥形瓶中,加入100mL浓度为500mg/L(pH 8.2)的PCP溶液,25℃,180r/min转速,恒温震荡2h至吸附平衡,计算饱和吸附量,将吸附饱和的氨基化磁性碳纳米管置于密闭的特制石英微波反应器内再生,微波功率为850W,微波时间为200s,再生完成后,按实施例3的方法进行再吸附试验,计算试验产品不同再生次数后的再生率。
[0057] 再生率=未微波辐照氨基化磁性碳纳米管的吸附量/微波辐照后氨基化磁性碳纳米管吸附量×100%。
[0058] 表2试验产品不同再生次数后的再生率
[0059]再生次数 一次 三次 五次
再生率 112 108 110
[0060] 由表2可知,本发明氨基化磁性碳纳米管微波再生一次、三次、五次后,其再生率均高于100%,说明再生不影响本发明氨基化磁性碳纳米管的吸附性能,而再生率更高,可能是因为850w微波200s,可形成1000℃以上的高温,不仅加速五氯苯酚的分解,也有利于氨基化磁性碳纳米管无定型碳的去除,从而更增加氨基化磁性碳纳米管的稳定性。
[0061] 本发明的操作步骤中的常规操作为本领域技术人员所熟知,在此不进行赘述。
[0062] 以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明,应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例,并不用于限制本发明,凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等,均应包含在本发明的保护范围之内。