[0028] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0029] 本发明下述实施例中所使用的所述多孔空心笼状钛氧化物为预先制备,制备方法参见中国发明专利CN 201811073382.5实施例5;其他的原料均为商业购买。
[0030] 实施例1
[0031] 一种清水混凝土表面保护剂,由如下重量份的各原料组成:磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物40份、葡萄糖酸镁水合物10份、凹凸棒土粉10份、表面改性多孔空心笼状钛氧化物10份、海藻酸纤维5份、磷酸三丁酯2份、水30份、三乙醇胺1份;
[0032] 其中,所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物是由2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯、N‑鲸蜡基马来酰胺酸、1‑乙烯基杂氮硅三烷、2‑氟丙烯酸通过共聚反应制成。
[0033] 所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的制备方法,包括如下步骤:将2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱2kg、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯1kg、N‑鲸蜡基马来酰胺酸1kg、1‑乙烯基杂氮硅三烷0.5kg、2‑氟丙烯酸1kg、偶氮二异丁腈0.03kg加入到二甲亚砜15kg中,在氮气氛围65℃下搅拌反应3小时,后旋蒸除去溶剂,得到磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物。
[0034] 所述表面改性多孔空心笼状钛氧化物的制备方法,包括如下步骤:将多孔空心笼状钛氧化物3kg分散于乙醇15kg中,再向其中加入1,3,5‑三[3‑(三甲氧基甲硅烷基)丙基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)‑三酮1kg,在60℃下搅拌反应3小时,后旋蒸除去乙醇,得到表面改性多孔空心笼状钛氧化物。
[0035] 所述清水混凝土表面保护剂的制备方法,包括如下步骤:将凹凸棒土粉、表面改性多孔空心笼状钛氧化物混匀后加入水中,以3000转/分钟的高速分散20分钟,然后降低分散速度至300转/分钟,再依次加入磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物、葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、磷酸三丁酯和三乙醇胺,搅拌15分钟,得到清水混凝土表面保护剂。
[0036] 实施例2
[0037] 一种清水混凝土表面保护剂,由如下重量份的各原料组成:磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物45份、葡萄糖酸镁水合物11份、凹凸棒土粉11份、表面改性多孔空心笼状钛氧化物11份、海藻酸纤维6份、消泡剂德谦3100 2份、水35份、哌啶‑1,4‑二羟基丙磺酸1.5份;
[0038] 其中,所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物是由2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯、N‑鲸蜡基马来酰胺酸、1‑乙烯基杂氮硅三烷、2‑氟丙烯酸通过共聚反应制成。
[0039] 所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的制备方法,包括如下步骤:将2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱2kg、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯1kg、N‑鲸蜡基马来酰胺酸1kg、1‑乙烯基杂氮硅三烷0.5kg、2‑氟丙烯酸1kg、偶氮二异庚腈0.04kg加入到N,N‑二甲基甲酰胺16.5kg中,在氦气氛围67℃下搅拌反应3.5小时,后旋蒸除去溶剂,得到磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物。
[0040] 所述表面改性多孔空心笼状钛氧化物的制备方法,包括如下步骤:将多孔空心笼状钛氧化物3.5kg分散于异丙醇16.5kg中,再向其中加入1,3,5‑三[3‑(三甲氧基甲硅烷基)丙基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)‑三酮1kg,在65℃下搅拌反应4小时,后旋蒸除去异丙醇,得到表面改性多孔空心笼状钛氧化物。
[0041] 所述清水混凝土表面保护剂的制备方法,包括如下步骤:将凹凸棒土粉、表面改性多孔空心笼状钛氧化物混匀后加入水中,以3300转/分钟的高速分散23分钟,然后降低分散速度至350转/分钟,再依次加入磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物、葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、消泡剂德谦3100和哌啶‑1,4‑二羟基丙磺酸,搅拌18分钟,得到清水混凝土表面保护剂。
[0042] 实施例3
[0043] 一种清水混凝土表面保护剂,由如下重量份的各原料组成:磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物50份、葡萄糖酸镁水合物13份、凹凸棒土粉13份、表面改性多孔空心笼状钛氧化物13份、海藻酸纤维7.5份、消泡剂BYK088 3.5份、水40份、N‑甲基乙醇胺2份;
[0044] 其中,所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物是由2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯、N‑鲸蜡基马来酰胺酸、1‑乙烯基杂氮硅三烷、2‑氟丙烯酸通过共聚反应制成。
[0045] 所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的制备方法,包括如下步骤:将2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱2kg、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯1kg、N‑鲸蜡基马来酰胺酸1kg、1‑乙烯基杂氮硅三烷0.5kg、2‑氟丙烯酸1kg、偶氮二异丁腈0.045kg加入到N‑甲基吡咯烷酮
17.5kg中,在氖气氛围69℃下搅拌反应4小时,后旋蒸除去溶剂,得到磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物。
[0046] 所述表面改性多孔空心笼状钛氧化物的制备方法,包括如下步骤:将多孔空心笼状钛氧化物4kg分散于二氯甲烷17.5kg中,再向其中加入1,3,5‑三[3‑(三甲氧基甲硅烷基)丙基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)‑三酮1kg,在70℃下搅拌反应4.5小时,后旋蒸除去二氯甲烷,得到表面改性多孔空心笼状钛氧化物。
[0047] 所述清水混凝土表面保护剂的制备方法,包括如下步骤:将凹凸棒土粉、表面改性多孔空心笼状钛氧化物混匀后加入水中,以3500转/分钟的高速分散25分钟,然后降低分散速度至400转/分钟,再依次加入磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物、葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、消泡剂BYK088和N‑甲基乙醇胺,搅拌20分钟,得到清水混凝土表面保护剂。
[0048] 实施例4
[0049] 一种清水混凝土表面保护剂,由如下重量份的各原料组成:磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物55份、葡萄糖酸镁水合物14份、凹凸棒土粉14份、表面改性多孔空心笼状钛氧化物14份、海藻酸纤维9份、消泡剂4.5份、水45份、PH调节剂2.5份;所述PH调节剂是三乙醇胺、哌啶‑1,4‑二羟基丙磺酸、2‑氨基‑2‑甲基‑1‑丙醇、N‑甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺按质量比1:2:4:5:3混合而成;所述消泡剂为磷酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088按质量比1:3:5混合而成。
[0050] 其中,所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物是由2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯、N‑鲸蜡基马来酰胺酸、1‑乙烯基杂氮硅三烷、2‑氟丙烯酸通过共聚反应制成。
[0051] 所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的制备方法,包括如下步骤:将2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱2kg、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯1kg、N‑鲸蜡基马来酰胺酸1kg、1‑乙烯基杂氮硅三烷0.5kg、2‑氟丙烯酸1kg、引发剂0.055kg加入到高沸点溶剂19.5kg中,在氩气氛围73℃下搅拌反应4.5小时,后旋蒸除去溶剂,得到磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物;所述引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成;所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮按质量比2:3:1混合而成。
[0052] 所述表面改性多孔空心笼状钛氧化物的制备方法,包括如下步骤:将多孔空心笼状钛氧化物4.5kg分散于有机溶剂19kg中,再向其中加入1,3,5‑三[3‑(三甲氧基甲硅烷基)丙基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)‑三酮1kg,在75℃下搅拌反应5.5小时,后旋蒸除去有机溶剂,得到表面改性多孔空心笼状钛氧化物。所述有机溶剂是乙醇、异丙醇、二氯甲烷、丙酮按质量比1:1:3:2混合而成。
[0053] 所述清水混凝土表面保护剂的制备方法,包括如下步骤:将凹凸棒土粉、表面改性多孔空心笼状钛氧化物混匀后加入水中,以3800转/分钟的高速分散29分钟,然后降低分散速度至450转/分钟,再依次加入磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物、葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、消泡剂和PH调节剂,搅拌21分钟,得到清水混凝土表面保护剂。
[0054] 实施例5
[0055] 一种清水混凝土表面保护剂,由如下重量份的各原料组成:磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物60份、葡萄糖酸镁水合物15份、凹凸棒土粉15份、表面改性多孔空心笼状钛氧化物15份、海藻酸纤维10份、磷酸三丁酯5份、水50份、二甲基乙醇胺3份;
[0056] 其中,所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物是由2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯、N‑鲸蜡基马来酰胺酸、1‑乙烯基杂氮硅三烷、2‑氟丙烯酸通过共聚反应制成。
[0057] 所述磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的制备方法,包括如下步骤:将2‑油酰‑1‑棕榈锡甘油‑3‑磷酸胆碱2kg、聚甘油‑3聚蓖麻醇酸酯1kg、N‑鲸蜡基马来酰胺酸1kg、1‑乙烯基杂氮硅三烷0.5kg、2‑氟丙烯酸1kg、偶氮二异丁腈0.06kg加入到二甲亚砜20kg中,在氮气氛围75℃下搅拌反应5小时,后旋蒸除去溶剂,得到磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物。
[0058] 所述表面改性多孔空心笼状钛氧化物的制备方法,包括如下步骤:将多孔空心笼状钛氧化物5kg分散于丙酮20kg中,再向其中加入1,3,5‑三[3‑(三甲氧基甲硅烷基)丙基]‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)‑三酮1kg,在80℃下搅拌反应6小时,后旋蒸除去有机溶剂,得到表面改性多孔空心笼状钛氧化物。
[0059] 所述清水混凝土表面保护剂的制备方法,包括如下步骤:将凹凸棒土粉、表面改性多孔空心笼状钛氧化物混匀后加入水中,以4000转/分钟的高速分散30分钟,然后降低分散速度至500转/分钟,再依次加入磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物、葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、消泡剂和PH调节剂,搅拌25分钟,得到清水混凝土表面保护剂。
[0060] 对比例1
[0061] 一种清水混凝土保护剂,按照中国发明专利CN 201711144566.1实施例1的制备方法和配方制备而成。
[0062] 对比例2
[0063] 一种清水混凝土表面保护剂,其制备方法和配方与实施例1基本相同,不同的仅有:没有添加葡萄糖酸镁水合物。
[0064] 对比例3
[0065] 一种清水混凝土表面保护剂,其制备方法和配方与实施例1基本相同,不同的仅有:没有添加海藻酸纤维。
[0066] 对比例4
[0067] 一种清水混凝土表面保护剂,其制备方法和配方与实施例1基本相同,不同的仅有:用纳米二氧化钛替代表面改性多孔空心笼状钛氧化物。
[0068] 对比例5
[0069] 一种清水混凝土表面保护剂,其制备方法和配方与实施例1基本相同,不同的仅有:用有机硅乳液BS45替代磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物。
[0070] 对上述实施例1‑5以及对比例1‑5所得清水混凝土表面保护剂进行测试,测试方法和测试结果见表1。
[0071] 表1清水混凝土表面保护剂性能
[0072] 测试项目 耐候性能 附着力 耐刷洗性 耐沾污性 耐碱性(180h)单位 级 级 次 级 ‑
测试方法 GB/T 1865 GB/T 9286 GB/T 9755 GB/T 9780 GB/T 9765
实施例1 1 1 >2100 1 无异常
实施例2 1 1 >2130 1 无异常
实施例3 0 1 >2180 0 无异常
实施例4 0 0 >2200 0 无异常
实施例5 0 0 >2230 0 无异常
对比例1 3 2 >1900 2 起泡和变色
对比例2 2 1 >1930 1 轻微气泡和变色
对比例3 2 1 >1950 1 轻微气泡和变色
对比例4 2 1 >1900 2 轻微气泡和变色
对比例5 2 2 >1880 2 起泡和变色
[0073] 从表1可以看出,本发明实施例公开的清水混凝土表面保护剂与对比例相比,具有更加优异的综合性能;葡萄糖酸镁水合物、海藻酸纤维、表面改性多孔空心笼状钛氧化物和磷酸胆碱基聚蓖麻醇酸酯基氟硅共聚物的添加均能对表1中所述物理性能有改善,因此,本发明实施例公开的清水混凝土表面保护剂优异的物理性能是其它们协同作用的结果。
[0074] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。