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一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2020-03-27
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2020-08-04
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2021-04-06
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2040-03-27
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN202010230263.7 申请日 2020-03-27
公开/公告号 CN111403746B 公开/公告日 2021-04-06
授权日 2021-04-06 预估到期日 2040-03-27
申请年 2020年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 H01M4/62H01M4/48H01M4/1391H01M4/131H01M10/04H01M10/054 主分类号 H01M4/62
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 9
权利要求数量 10 非专利引证数量 1
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证 1、CN 110148721 A,2019.08.20CN 106654238 A,2017.05.10CN 108321376 A,2018.07.24CN 106654238 A,2017.05.10LuyuanPaul Wang 等.Novel Preparationof N-doped SnO2 Nanoparticles via Laser-Assisted Pyrolysis:Demonstration ofExceptional Lithium Storage Properties. 《Advanced Materials》.2016,第2017卷(第29期),第1603286(1-12)页. Qiankun Li等.Nitrogen doped tin oxidenanostructured catalysts for selectiveelectrochemical reduction of carbondioxide to formate《.Journal of EnergyChemistry》.2017,(第05期),Liang Jiaojiao.Growth of SnO2Nanoflowers on N-doped Carbon Nanofibersas Anode for Li-and Na-ion Batteroies. 《Nano-Micro Lett》.2017,Xiaosi Zhou等.Binding SnO2Nanocrystals in Nitrogen‐Doped GrapheneSheets as Anode Materials for Lithium‐IonBatteries《.advanced materials》.2013,第25卷(第15期),第2152-2157.;
引用专利 被引证专利
专利权维持 2 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 陕西科技大学 当前专利权人 陕西科技大学
发明人 杨艳玲、孙瑜、陈志刚、朱建锋、陈华军、锁国权、冯雷、叶晓慧、张荔、侯小江、邹鑫鑫、和茹梅、毕雅欣 第一发明人 杨艳玲
地址 陕西省西安市未央区大学园 邮编 710021
申请人数量 1 发明人数量 13
申请人所在省 陕西省 申请人所在市 陕西省西安市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
西安通大专利代理有限责任公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
高博
摘要
本发明公开了一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用,采用冷冻干燥法制备N/SnOx@rGO复合材料。选用生物材料脱脂棉作为碳基底,材料价廉易得,合成工艺简单,易操作。合成的N/SnOx颗粒尺寸较小,结晶性强,另外,碳基底作为导电碳网络,有利于电子的传输,碳纤维外包裹的rGO,不但可以阻止N/SnOx颗粒的脱落,还可以作为“电子传输桥”连接碳纤维网络。
  • 摘要附图
    一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用
  • 说明书附图:图1
    一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用
  • 说明书附图:图2
    一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用
  • 说明书附图:图3
    一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-04-06 授权
2 2020-08-04 实质审查的生效 IPC(主分类): H01M 4/62 专利申请号: 202010230263.7 申请日: 2020.03.27
3 2020-07-10 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、对脱脂棉进行预处理,用去离子水与乙醇交替清洗后烘干得到脱脂棉A;然后,将SnCl4·5H2O和去离子水混合搅拌得到溶液B;将溶液B与25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合并超声处理得到脱脂棉D;
S2、将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;再放入管式炉中碳化处理得到碳化后的脱脂棉F;
S3、将氧化石墨烯分散液进行超声处理得到溶液G,然后将碳化后的脱脂棉F放入溶液G中,再用去离子水清洗并烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉H在马弗炉中煅烧处理制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,脱脂棉A制备具体为:
将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,然后在30~80℃烘干后得到脱脂棉A。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,溶液B制备具体为:
将SnCl4·5H2O和去离子水按(0.5~2.0)g:(50~100)mL的比例关系混合,搅拌1~2小时后得到溶液B。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S1中,溶液C制备具体为:
将溶液B与6mL的25%的氨水混合后得到溶液C;然后将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声处理1~2小时,得到未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S2中,管式炉的温度为500~800℃,碳化时间为4~6小时,并通入200~400sccm的N2得到碳化后脱脂棉F。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3中,溶液G制备具体为:
将浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声15~30min处理得到溶液G。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3中,脱脂棉H制备具体为:
将碳化后的脱脂棉F放入溶液G中反应10~12小时,然后用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤S3中,马弗炉的温度为200℃,煅烧时间为2~3小时。

9.一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,其特征在于,根据权利要求1所述的方法制备而成。

10.一种扣式电池,其特征在于,包括权利要求9所述的基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,将柔性N/SnOx@rGO复合材料作为自支撑生物基底制成电池用负极片,以金属钠作为对电极;电解液为含乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的NaPF6溶液,NaPF6溶液中的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的体积比为1:1;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片和正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于钠离子电池技术领域,具体涉及一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 锂离子电池具有能量密度高、平均输出电压高、自放电小、循环稳定性能优越等优点,广泛应用于手机、笔记本电脑和动力汽车等领域。目前,商业化的石墨类负极材料理论容量仅为372mAh/g,已不能满足对未来高容量电池的需求。此外,锂资源的储量短缺也制约着锂离子电池的长期发展。相较而言,钠的储量丰富、成本低廉,因而钠离子电池近年来逐渐成为能源领域的研究热点。相对于锂离子而言,钠离子半径约为锂离子的1.4倍,这使得典型的基于插层的锂离子电极材料的可逆的氧化/还原反应变得很困难。
[0003] 目前,人们对钠离子电池的新型电极材料已进行了深入研究。钠离子电池负极材料,利用钠离子存储的合金化/脱合金工艺进行能量存储。理论预测表明,Ge,Sn,Pb等可以与钠进行合金/脱合金反应,因此可用作钠离子电池负极材料。在这些材料中,Sn由于它的高理论容量(847mA h g-1)引起了研究人员极大的兴趣。SnO2可以基于化学转化和可逆的Na合金化反应(4SnO2+31Na++31e–=Na15Sn4+8Na2O),SnO2理论容量为1378mA h g-1。另一方面,Sn到Na15Sn4合金化/脱合金过程中极大的体积变化经计算为424%。这会导致颗粒破裂和不稳定固体-电解质中间相(SEI膜)的增长,反过来,会导致Sn基钠离子阳极的快速容量损失。因此选择一种合适的电池电极材料对开发绿色环保、结构稳定、电化学平台合适、比容量大的新型钠离子电池具有十分重要的意义。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足,提供一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料及其制备方法和应用,解决SnO2在充放电过程中体积变化较大,导电性差,电极稳定性差的缺陷。
[0005] 本发明采用以下技术方案:
[0006] 一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料制备方法,包括以下步骤:
[0007] S1、对脱脂棉进行预处理,用去离子水与乙醇交替清洗后烘干得到脱脂棉A;然后,将SnCl4·5H2O和去离子水混合搅拌得到溶液B;将溶液B与25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合并超声处理得到脱脂棉D;
[0008] S2、将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;再放入管式炉中碳化处理得到碳化后的脱脂棉F;
[0009] S3、将氧化石墨烯分散液进行超声处理得到溶液G,然后将碳化后的脱脂棉F放入溶液G中,再用去离子水清洗并烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉H在马弗炉中煅烧处理制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0010] 具体的,步骤S1中,脱脂棉A制备具体为:
[0011] 将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,然后在30~80℃烘干后得到脱脂棉A。
[0012] 具体的,步骤S1中,溶液B制备具体为:
[0013] 将SnCl4·5H2O和去离子水按(0.5~2.0)g:(50~100)mL的比例关系混合,搅拌1~2小时后得到溶液B。
[0014] 具体的,步骤S1中,溶液C制备具体为:
[0015] 将溶液B与6mL的25%的氨水混合后得到溶液C;然后将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声处理1~2小时,得到未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0016] 具体的,步骤S2中,管式炉的温度为500~800℃,碳化时间为4~6小时,并通入200~400sccm的N2得到碳化后脱脂棉F。
[0017] 具体的,步骤S3中,溶液G制备具体为:
[0018] 将浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声15~30min处理得到溶液G。
[0019] 具体的,步骤S3中,脱脂棉H制备具体为:
[0020] 将碳化后的脱脂棉F放入溶液G中反应10~12小时,然后用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H。
[0021] 具体的,步骤S3中,马弗炉的温度为200℃,煅烧时间为2~3小时。
[0022] 本发明的另一个技术方案是,一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,根据所述的方法制备而成。
[0023] 本发明的另一个技术方案是,一种扣式电池,包括所述的基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,将柔性N/SnOx@rGO复合材料作为自支撑生物基底制成电池用负极片,以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液,NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的体积比为1:1;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片和正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0024] 与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
[0025] 本发明提供的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备方法,采用冷冻干燥和CVD法来制备的N/SnOx@rGO复合材料,合成的工艺简单,易操作。而且,选用生物材料脱脂棉作为碳基底,材料易得。
[0026] 进一步的,纳米级的SnOx颗粒有更多的钠离子接触位点,可以与钠充分反应。
[0027] 进一步的,N掺杂的SnOx颗粒在增强材料导电性的同时,也解缓了纳米颗粒易团聚的问题。
[0028] 进一步的,rGO的引入,使得N/SnOx颗粒与导电碳纤维网络紧紧贴近,避免N/SnOx颗粒因为合金化反应而脱落。
[0029] 进一步的,rGO还可以作为“rGO桥”来传输电子,使得电子在整个柔性基底上畅通无阻。
[0030] 本发明一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,合成的N/SnOx颗粒尺寸较小,结晶性强,有更多的钠离子接触位点。另外,碳基底可以作为导电碳网络,有利于电子的传输,碳纤维外包裹的rGO,不但可以阻止N/SnOx颗粒的脱落,还可以作为“电子传输桥”连接碳纤维网络。
[0031] 本发明一种扣式电池,利用生物碳基底和氮掺杂来解缓SnOx颗粒导电性差的问题,用还原氧化石墨烯包裹来阻止N/SnOx颗粒的脱落,同时,“电子传输桥”进一步提高材料的电子传输率。
[0032] 综上所述,本发明材料易得合成的工艺简单,易操作,合成的N/SnOx颗粒尺寸较小,结晶性,碳基底作为导电碳网络,有利于电子的传输,碳纤维外包裹的rGO,不但可以阻止N/SnOx颗粒的脱落,还可以作为“电子传输桥”连接碳纤维网络。
[0033] 下面通过附图和实施例,对本发明的技术方案做进一步的详细描述。

实施方案

[0037] 本发明提供了一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备方法,包括以下步骤:
[0038] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备;
[0039] 对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将SnCl4·5H2O和去离子水按(0.5~2.0)g:(50~100)mL的比例关系混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6mL 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1~3小时处理,得到脱脂棉D,即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构;
[0040] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备;
[0041] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中500~800℃碳化4~6小时,并通入200~400sccm的N2得到碳化后的脱脂棉F;
[0042] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备
[0043] 将30~50mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将碳化后的脱脂棉F放入溶液G中10~12小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉H在马弗炉中200℃煅烧2~3小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0044] 本发明一种基于生物材料基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备方法所得。
[0045] 将柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0046] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0047] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0048] 请参阅图1,(a)(b)为碳化后的脱脂棉的SEM图显示碳纤维表面光滑;(c)(d)为N/SnOx颗粒在碳化后脱脂棉基底上的SEM图,可以看出N/SnOx颗粒相对均匀的分布在碳纤维表面,表明复合成功;(e)(f)为柔性N/SnOx@rGO复合材料的SEM图,可以看出N/SnOx颗粒与导电碳纤维网络紧紧贴近,避免N/SnOx颗粒因为合金化反应而脱落,rGO还可以作为“rGO桥”来传输电子,使得电子在整个柔性基底上畅通无阻。
[0049] 请参阅图2,N/SnOx@rGO复合材料不同元素的Maping图,可以看出Sn、C、N和O元素分布均匀。
[0050] 请参阅图3,N/SnOx@rGO复合材料结晶性好,没有其他杂相出现。
[0051] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。通常在此处附图中的描述和所示的本发明实施例的组件可以通过各种不同的配置来布置和设计。因此,以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0052] 实施例1
[0053] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0054] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将0.6g SnCl4·5H2O和60ml去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6ml 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0055] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0056] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化5小时,并通入200sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0057] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0058] 将35mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中10小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0059] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0060] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0061] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0062] 实施例2
[0063] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0064] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将0.8g SnCl4·5H2O和60mL去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6mL 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0065] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0066] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化5小时,并通入200sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0067] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0068] 将35mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中10小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0069] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0070] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0071] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0072] 实施例3
[0073] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0074] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将1.0g SnCl4·5H2O和60mL去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6mL 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0075] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0076] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化6小时,并通入300sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0077] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0078] 将40mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中11小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0079] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0080] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0081] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0082] 实施例4
[0083] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0084] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将1.5g SnCl4·5H2O和60mL去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6mL 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0085] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0086] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化6小时,并通入300sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0087] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0088] 将30~50mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中11小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0089] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0090] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0091] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0092] 实施例5
[0093] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0094] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将1.8g SnCl4·5H2O和60mL去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6mL25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0095] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0096] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化7小时,并通入300sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0097] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0098] 将45mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中12小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0099] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0100] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0101] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0102] 实施例6
[0103] S1、未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构的制备:
[0104] 首先,对脱脂棉进行预处理,将医用脱脂棉剥离并裁剪成3cm×3cm×0.1cm的立方片,用去离子水与乙醇交替清洗3次,30℃烘干后得到脱脂棉A;然后,将2.0g SnCl4·5H2O和60ml去离子水进行混合,搅拌1小时后得到溶液B;将溶液B与6ml 25%的氨水混合后得到溶液C;将脱脂棉A放入溶液C中进行混合后超声1小时处理,得到脱脂棉D。即未碳化脱脂棉基底SnOx纳米结构。
[0105] S2、柔性碳基底N/SnOx纳米结构的制备:
[0106] 将脱脂棉D进行冷冻干燥后得到脱脂棉E;最后,将脱脂棉E在管式炉中700℃碳化7小时,并通入450sccm的N2得到碳化后脱脂棉F,即碳化脱脂棉基底柔性N/SnOx纳米结构。
[0107] S3、柔性碳基底N/SnOx@rGO复合材料的制备:
[0108] 将45mL浓度为5mg/mL的氧化石墨烯分散液进行超声30min处理得到溶液G,然后将脱脂棉F放入溶液G中12小时后,用去离子水清洗3次,60℃烘干后得到脱脂棉H;将脱脂棉在马弗炉中200℃煅烧2小时,最终制得以脱脂棉为原料的柔性N/SnOx@rGO复合材料。
[0109] 一种柔性N/SnOx@rGO复合材料,基于所述的一种生物材料为基底的柔性N/SnOx@rGO复合材料的制备及运用方法所得。将所述的柔性N/SnOx@rGO复合材料作为钠离子电池的负极材料,组装为扣式电池。
[0110] 组装扣式电池的具体方法是:柔性N/SnOx@rGO直接作为自支撑生物基底,用裁片机裁成直径为10mm的实验电池用负极片。
[0111] 以金属钠作为对电极;电解液为NaPF6的乙基碳酸酯与二甲基碳酸酯的溶液按照1:1的体积比进行混合;隔膜为celgard2400膜;组装电池的顺序依次为负极壳,钠片,隔膜,负极片,垫片,弹簧片,正极壳,在充满惰性气氛的手套箱内装配成扣式电池。
[0112] 经试验探究结果表明,实施例4所示的实验参数可以将性能最大化表现。合成的N/SnOx颗粒尺寸较小,结晶性强,另外,碳基底作为导电碳网络,有利于电子的传输,碳纤维外包裹的rGO,不但可以阻止N/SnOx颗粒的脱落,还可以作为“电子传输桥”连接碳纤维网络。
[0113] 以上内容仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

附图说明

[0034] 图1为N/SnOx@rGO复合材料SEM图,其中,(a)为50μm碳化后的脱脂棉不同放大倍数的SEM图,(b)为10μm碳化后的脱脂棉不同放大倍数的SEM图,(c)为20μmN/SnOx颗粒在碳化后脱脂棉基底上不同放大倍数的SEM图,(d)为10μmN/SnOx颗粒在碳化后脱脂棉基底上不同放大倍数的SEM图,(e)为50μm N/SnOx颗粒在碳化后脱脂棉基底上不同放大倍数的SEM图,(f)为10μm N/SnOx颗粒在碳化后脱脂棉基底上不同放大倍数的SEM图;
[0035] 图2为N/SnOx@rGO复合材料不同元素的Maping图,其中,(a)为Maping图,(b)为OK Maping图,(c)为NK Maping图,(d)为CK Maping图,(e)为SnL Maping图;
[0036] 图3为N/SnOx@rGO复合材料的XRD对比图。
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