[0022] 为了便于对本发明的进一步理解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解发明而并非用来限定本发明的范围或实施原则，本发明的实施方式不限于以下内容。
[0023] 实施例1
[0024] 室温下将尿素(0.1mol)、三光气(20mmol)溶于乙醇(800mL)中，加入H2SO4-SiO2(2.5g)，搅拌0.5h后，加入多聚甲醛(1.5mol，45g)，升温至40-45℃，继续搅拌反应5h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得南瓜尼类化合物CB[6](经计算摩尔收率约为86.2％)；CB[6]的结构确证数据(1HNMR、IR等)与文献报道一致(可参见《江苏技术师范学院学报》第12卷第4期第57-59页)
[0025]
[0026] 实施例2
[0027] 室温下将尿素(0.1mol)、三光气(30mmol)溶于乙醇(1.2L)中，加入TfOH-SiO2(4.0g)，搅拌1.0h后，加入多聚甲醛(2.0mol，60g)，升温至45-50℃，继续搅拌反应4h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得南瓜尼类化合物CB[6](经计算摩尔收率约为89.5％)；结构确证数据与实施例1一致。
[0028] 实施例3
[0029] 室温下将硫脲(0.1mol)、三光气(20mmol)溶于乙醇(800mL)中，加入H2SO4-SiO2(5g)，搅拌0.5h后，加入多聚甲醛(2.5mol，75g)，升温至55℃，继续搅拌反应8h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得硫代葫芦脲类化合物CB[6]S(经计算摩尔收率约为81.4％)。IR(KBr，cm-1)：1650(C＝S)，1252，1130(C-N)；1HNMRδ5.51-5.46(m，4H),4.21(s,
2H)；元素分析：C36H36N24S12，理论计算值：C,36.35；H,3.05；N,28.26；实测值：C,36.32；H,
3.06；N,28.25。
[0030]
[0031] 实施例4
[0032] 室温下将硫脲(0.1mol)、三光气(30mmol)溶于乙醇(1.2L)中，加入HClO4-SiO2(6g)，搅拌1.0h后，加入多聚甲醛(3.0mol，90g)，升温至60℃，继续搅拌反应6h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得硫代葫芦脲类化合物CB[6]S(经计算摩尔收率约为83.8％)；结构确证数据与实施例3一致。
[0033] 本发明实施例1-4中使用的固体酸H2SO4-SiO2、HClO4-SiO2、TfOH-SiO2中酸的含量为2mmol/g。
[0034] 实施例5
[0035] 取硫代甘脲(1.0g)溶于37％的甲醛水溶液(30mL)中，搅拌下加入浓硫酸(0.3mL)，并升温至回流温度，反应5.0h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得硫代葫芦脲类化合物CB[6]S(经计算摩尔收率约为78.2％)；结构确证数据与实施例3一致。
[0036] 实施例6
[0037] 取硫代甘脲(1.0g)溶于37％的甲醛水溶液(40mL)中，搅拌下加入浓硫酸(0.4mL)，并升温至回流温度，反应4.0h后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼经重结晶后得硫代葫芦脲类化合物CB[6]S(经计算摩尔收率约为80.4％)。
[0038] 实施例7
[0039] 将硫代葫芦脲CB[6]S(1.0g)加入含量为35％的双氧水(40mL)中，升温至70℃后搅拌下加入KOH(0.1g)和TBAB(50mg)，保持70℃搅拌反应36小时后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼用丙酮洗涤、真空干燥得羟基硫代葫芦脲CB[6]SOH，元素分析：C36H36O12N24S12，理论计算值：C,31.30；H,2.63；N,24.33；实测值：C,31.32；H,2.62；N,24.34。
[0040]
[0041] 实施例8
[0042] 将硫代葫芦脲CB[6]S(1.0g)加入含量为30％的双氧水(50mL)中，升温至70℃后搅拌下加入LiOH(0.1g)和TBAF(50mg)，保持70℃搅拌反应24小时后，将反应液倒入冰水中，过滤，滤饼用丙酮洗涤、真空干燥得羟基硫代葫芦脲CB[6]SOH，结构确证数据与实施例7一致。
[0043] 实施例9
[0044] 将硫代葫芦脲CB[6]S(1.0g)加入含量为35％的双氧水(40mL)中，升温至70℃后搅拌下加入KOH(0.1g)，保持70℃搅拌反应36小时后，检测未发现羟基硫代葫芦脲CB[6]SOH。
[0045] 实施例10土壤中农药残留的降解试验
[0046] 土壤样品选择：样品1：DDT、六六六的含量均为10mg/kg；样品2：氰戊菊酯、三氟胺菊酯的含量均为10mg/kg。
[0047] 实验方法：各取3份2.0kg样品1和2，分别加入南瓜尼类化合物CB[6]、硫代葫芦脲类化合物CB[6]S和羟基硫代葫芦脲CB[6]SOH(各1.0g)，混合均匀，48小时后，再分别各自补加相应的CB[6]、CB[6]S和CB[6]SOH(各1.0g)，混合均匀，36小时后，检测土壤中农药的含量，结果见下表。
[0048]
