[0034] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0035] 制备例1改性纤维素
[0036] 合成路线如图1,制备方法如下:
[0037] S1.纤维素的处理:将50g纤维素浸泡在200mL石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比为3:2)中1h后,过滤,干燥,然后加入100mL含硅烷偶联剂KH550的乙醇水溶液(KH550的含量为3wt%,乙醇的含量为35wt%,余量为水)中,滴加氨水调节pH值为8,反应0.5h,过滤,于120℃下干燥0.5h,然后置于100mL乙醇中,超声清洗0.5h,过滤,干燥,得到表面接枝的纤维素;
[0038] S2.中间体的制备:将20g 3‑溴丙胺溶于200mL二氯甲烷中,加入100g步骤S1制得的表面接枝的纤维素,氮气保护下加热至30℃,搅拌反应2h,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到中间体;
[0039] S3.改性纤维素的制备:将10g中间体加入100mL 2mol/L盐酸溶液中,搅拌反应0.5h,过滤,清水洗涤,干燥,得到改性纤维素。
[0040] 制备例2改性纤维素
[0041] 合成路线如图1,制备方法如下:
[0042] S1.纤维素的处理:将50g纤维素浸泡在200mL石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:2)中2h后,过滤,干燥,然后加入100mL含硅烷偶联剂KH550的乙醇水溶液(KH550的含量为5wt%,乙醇的含量为40wt%,余量为水)中,滴加氨水调节pH值为9,反应1h,过滤,于140℃下干燥1h,然后置于100mL乙醇中,超声清洗1h,过滤,干燥,得到表面接枝的纤维素;
[0043] S2.中间体的制备:将40g 3‑溴丙胺溶于200mL二氯甲烷中,加入100g步骤S1制得的表面接枝的纤维素,氮气保护下加热至50℃,搅拌反应4h,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到中间体;
[0044] S3.改性纤维素的制备:将10g中间体加入100mL 4mol/L盐酸溶液中,搅拌反应1h,过滤,清水洗涤,干燥,得到改性纤维素。
[0045] 制备例3改性纤维素
[0046] 合成路线如图1,制备方法如下:
[0047] S1.纤维素的处理:将50g纤维素浸泡在200mL石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比为4:2)中1.5h后,过滤,干燥,然后加入100mL含硅烷偶联剂KH550的乙醇水溶液(KH550的含量为4wt%,乙醇的含量为37wt%,余量为水)中,滴加氨水调节pH值为8.5,反应1h,过滤,于130℃下干燥1h,然后置于100mL乙醇中,超声清洗1h,过滤,干燥,得到表面接枝的纤维素;
[0048] S2.中间体的制备:将30g 3‑溴丙胺溶于200mL二氯甲烷中,加入100g步骤S1制得的表面接枝的纤维素,氮气保护下加热至40℃,搅拌反应3h,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到中间体;
[0049] S3.改性纤维素的制备:将10g中间体加入100mL 3mol/L盐酸溶液中,搅拌反应1h,过滤,清水洗涤,干燥,得到改性纤维素。
[0050] 对比制备例1
[0051] 与实施例3相比,没有接枝3‑溴丙胺,其他条件均不改变。
[0052] 制备方法如下:
[0053] S1.纤维素的处理:将50g纤维素浸泡在200mL石油醚和乙酸乙酯混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比为4:2)中1.5h后,过滤,干燥,然后加入100mL含硅烷偶联剂KH550的乙醇水溶液(KH550的含量为4wt%,乙醇的含量为37wt%,余量为水)中,滴加氨水调节pH值为8.5,反应1h,过滤,于130℃下干燥1h,然后置于100mL乙醇中,超声清洗1h,过滤,干燥,得到表面接枝的纤维素;
[0054] S2.改性纤维素的制备:将10g表面接枝的纤维素加入100mL 3mol/L盐酸溶液中,搅拌反应1h,过滤,清水洗涤,干燥,得到改性纤维素。
[0055] 实施例1改性纤维素水刺无纺布
[0056] 制备方法包括以下步骤:
[0057] (1)混合纤维的制备:将50g制备例1制得的改性纤维素溶解100mL 5wt%在NaOH溶液中配制成纤维素原液,另将25g聚丙烯加入螺杆注塑机中,加热至200℃熔融喷丝,在热空气作用下拉伸后,将聚丙烯纤维置于制备好的纤维素原液中进行浸轧,得到混合纤维;
[0058] (2)熔喷纱的制备:将混合纤维将毛细喷丝孔喷出的超细纤维经牵伸气流牵引,吹向滚筒,并收集到滚筒上,依靠自身的热黏合成为单层纱;
[0059] (3)含层间水的熔喷布的制备:将单层熔喷纱叠放,称重为18.5g,置于水热反应釜中,超声制得含层间水的熔喷布,超声温度为50℃,超声功率为1500W,80℃烘干0.5h,称重为19.7g,得到含层间水的熔喷布;
[0060] (4)TiO2插层熔喷布的制备:以含水量为1.2g计,加入11.4g钛酸四丁酯;密封条件下超声分散至充分反应,水热反应温度为80℃;清水清洗后抽滤,水热反应釜中一定温度下反应制得TiO2插层无纺布;
[0061] 反应方程式如下:
[0062] Ti(OCH2CH2CH2CH3)4+2H2O=TiO2+4CH3CH2CH2CH2OH
[0063] (5)水刺加固:将制得的TiO2插层无纺布送入水刺机加固,进行预加湿处理,在水射流直接冲击和反弹水流的双重作用下,无纺布中的纤维发生位移、穿插、缠结、抱合,形成无数个柔性缠结点,从而使无纺布得到加固,烘干,得到改性纤维素水刺无纺布。
[0064] 实施例2改性纤维素水刺无纺布
[0065] 制备方法包括以下步骤:
[0066] (1)混合纤维的制备:将70g制备例2制得的改性纤维素溶解100mL 5wt%在NaOH溶液中配制成纤维素原液,另将30g聚丙烯加入螺杆注塑机中,加热至220℃熔融喷丝,在热空气作用下拉伸后,将聚丙烯纤维置于制备好的纤维素原液中进行浸轧,得到混合纤维;
[0067] (2)熔喷纱的制备:将混合纤维将毛细喷丝孔喷出的超细纤维经牵伸气流牵引,吹向滚筒,并收集到滚筒上,依靠自身的热黏合成为单层纱;
[0068] (3)含层间水的熔喷布的制备:将单层熔喷纱叠放,称重为19.9g,置于水热反应釜中,超声制得含层间水的熔喷布,超声温度为60℃,超声功率为2000W,100℃烘干1h,称重为21.7g,得到含层间水的熔喷布;
[0069] (4)TiO2插层熔喷布的制备:以含水量为1.2g计,加入17g钛酸四丁酯;密封条件下超声分散至充分反应,水热反应温度为100℃;清水清洗后抽滤,水热反应釜中一定温度下反应制得TiO2插层无纺布;
[0070] (5)水刺加固:将制得的TiO2插层无纺布送入水刺机加固,进行预加湿处理,在水射流直接冲击和反弹水流的双重作用下,无纺布中的纤维发生位移、穿插、缠结、抱合,形成无数个柔性缠结点,从而使无纺布得到加固,烘干,得到改性纤维素水刺无纺布。
[0071] 实施例3改性纤维素水刺无纺布
[0072] 制备方法包括以下步骤:
[0073] (1)混合纤维的制备:将60g制备例3制得的改性纤维素溶解100mL 5wt%在NaOH溶液中配制成纤维素原液,另将27g聚丙烯加入螺杆注塑机中,加热至210℃熔融喷丝,在热空气作用下拉伸后,将聚丙烯纤维置于制备好的纤维素原液中进行浸轧,得到混合纤维;
[0074] (2)熔喷纱的制备:将混合纤维将毛细喷丝孔喷出的超细纤维经牵伸气流牵引,吹向滚筒,并收集到滚筒上,依靠自身的热黏合成为单层纱;
[0075] (3)含层间水的熔喷布的制备:将单层熔喷纱叠放,称重为19.1g,置于水热反应釜中,超声制得含层间水的熔喷布,超声温度为55℃,超声功率为1700W,90℃烘干1h,称重为20.7g,得到含层间水的熔喷布;
[0076] (4)TiO2插层熔喷布的制备:以含水量为1.2g计,加入15.1g钛酸四丁酯;密封条件下超声分散至充分反应,水热反应温度为90℃;清水清洗后抽滤,水热反应釜中一定温度下反应制得TiO2插层无纺布;
[0077] (5)水刺加固:将制得的TiO2插层无纺布送入水刺机加固,进行预加湿处理,在水射流直接冲击和反弹水流的双重作用下,无纺布中的纤维发生位移、穿插、缠结、抱合,形成无数个柔性缠结点,从而使无纺布得到加固,烘干,得到改性纤维素水刺无纺布。
[0078] 对比例1
[0079] 与实施例3相比,制备例3制得的改性纤维素由对比制备例1制得的替代,其他条件均不改变。
[0080] 对比例2
[0081] 与实施例3相比,制备例3制得的改性纤维素由普通纤维素的替代,其他条件均不改变。
[0082] 对比例3
[0083] 与实施例3相比,未添加钛酸四丁酯,其他条件均不改变。
[0084] 测试例1抗菌抗螨性能测试
[0085] 将实施例1‑3以及对比例1‑2制得改性纤维素水刺无纺布采用振荡法(GB/T20944.3‑2008)测试。结果见表1。
[0086] 表1
[0087]
[0088] 将实施例1‑3以及对比例1‑2制得改性纤维素水刺无纺布进行防螨测试,测试指标按照国标GBT24253‑2009,结果见表2。
[0089] 表2
[0090] 组别 防螨率(%)实施例1 97
实施例2 98
实施例3 98
对比例1 70
对比例2 52
对比例3 89
[0091] 由上表可知,本发明制得的改性纤维素水刺无纺布具有良好的抗菌、防螨性能。
[0092] 测试例2性能测试
[0093] 将实施例1‑3以及对比例1‑2制得改性纤维素水刺无纺布进行性能测试,按照GB/T 21295‑2014服装理化性能的技术要求方法检测,结果见表3。
[0094] 表3
[0095]
[0096]
[0097] 由上表可知,本发明制得的改性纤维素水刺无纺布具有良好的抗菌、防螨性能。
[0098] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。