背景技术
[0002] 微波介电陶瓷是指应用于微波频段(主要是UHF和SHF频段)电路中作为介质材料并完成一种或多种功能的陶瓷,在现代通讯中被广泛用作谐振器、滤波器、介质基片和介质导波回路等元器件,是现代通信技术的关键基础材料,已在便携式移动电话、汽车电话、无绳电话、电视卫星接受器和军事雷达等方面有着十分重要的应用,在现代通讯工具的小型化、集成化过程中正发挥着越来越大的作用。
[0003] 应用于微波频段的介电陶瓷,应满足如下介电特性的要求:(1)系列化介电常数εr以适应不同频率及不同应用场合的要求;(2)高的品质因数Q值或低的介质损耗tanδ以降低噪音,一般要求Qf≥3000 GHz;(3) 谐振频率的温度系数τƒ尽可能小以保证器件具有好的热稳定性,一般要求-10 ppm /℃≤τƒ≤+10 ppm/℃。国际上从20世纪30年代末就有人尝试将电介质材料应用于微波技术, 并制备出TiO2微波介质滤波器,但其谐振频率温度系数τƒ太大而无法实用化。上世纪70年代以来,开始了大规模的对介质陶瓷材料的开发工作, 根据相对介电常数εr的大小与使用频段的不同,通常可将已被开发和正在开发的微波介质陶瓷分为4类。
[0004] (1)超低介电常数微波介电陶瓷,主要代表是Al2O3-TiO2、Y2BaCuO5、MgAl2O4和Mg2SiO4等,其εr≤20,品质因数Q×f≥50000GHz,τƒ ≤10 ppm/°C。主要用于微波基板以及高端微波元器件。
[0005] (2)低εr和高Q值的微波介电陶瓷,主要是BaO-MgO-Ta2O5, BaO-ZnO-Ta2O5或BaO-MgO-Nb2O5,BaO-ZnO-Nb2O5系统或它们之间的复合系统MWDC材料。其εr=20~35, Q=(1~2)×104(在f≥10 GHz下), τƒ≈0。主要应用于f≥8 GHz的卫星直播等微波通信机中作为介质谐振器件。
[0006] (3)中等εr和Q值的微波介电陶瓷,主要是以BaTi4O9、Ba2Ti9O20和(Zr、Sn)TiO4等为基的MWDC材料,其εr=35~45,Q=(6~9)×10(3 在f=3~-4GHz下),τƒ≤5 ppm/°C。主要用于4~8 GHz 频率范围内的微波军用雷达及通信系统中作为介质谐振器件。
[0007] (4)高εr而Q值较低的微波介电陶瓷,主要用于0.8~4GHz 频率范围内民用移动通讯系统,这也是微波介电陶瓷研究的重点。80年代以来,Kolar、Kato等人相继发现并研究了类钙钛矿钨青铜型BaO—Ln2O3—TiO2系列(Ln=La、 Sm、 Nd或Pr等,简称BLT系)、复合钙钛矿结构CaO—Li2O—Ln2O3—TiO2系列、铅基系列材料、Ca1-xLn2x/3TiO3系等高εr微波介电陶瓷,其中BLT体系的BaO—Nd2O3—TiO2材料介电常数达到90,铅基系列 (Pb,Ca)ZrO3介电常数达到105。
[0008] 由于微波介电陶瓷的三个性能指标(εr与Q·f 和τƒ)之间是相互制约的关系(见文献:微波介质陶瓷材料介电性能间的制约关系,朱建华,梁 飞,汪小红,吕文中, 电子元件与材料,2005年3月第3期),满足三个性能要求的单相微波介质陶瓷非常少,主要是它们的谐振频率温度系数通常过大或者品质因数偏低而无法实际应用要求。目前对微波介质陶瓷的研究大部分是通过大量实验而得出的经验总结,却没有完整的理论来阐述微观结构与介电性能的关系,因此,在理论上还无法从化合物的组成与结构上预测其谐振频率温度系数和品质因数等微波介电性能,探索与开发近零谐振频率温度系数(-10 ppm /℃≤τƒ≤+10 ppm/℃)与较高品质因数的系列不同介电常数微波介电陶瓷是本领域技术人员一直渴望解决但始终难以获得成功的难题,这在很大程度上限制了微波介电陶瓷与器件的发展。
[0009] 我们对组成LiLa4Mo3O15F、LiNd4Mo3O15F、LiSm4Mo3O15F、LiEu4Mo3O15F的陶瓷进行了微波介电性能的研究,其中LiLa4Mo3O15F单相陶瓷具有近零谐振频率温度系数与高品质因数,LiSm4Mo3O15F陶瓷的谐振频率温度系数偏大(τƒ 为-74 ppm/℃);而LiEu4Mo3O15F与LiNd4Mo3O15F陶瓷不是单相,同时其介电损耗太大而不能作为微波介电陶瓷。