[0016] 本发明涉及一种蔬菜农药重金属清洗剂，以重量份计，包括：
[0017] 木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球6～10份、山梨酸钾2～6份、椰油酸二丙二醇酰胺6～10份、聚醚改性硅油2～6份、丙二醇10～20份以及水70～90份，pH＝8.0～8.5；
[0018] 所述木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球通过水热炭化合成反应制得。
[0019] 其中，本发明所用的木质素生物炭的制备方法为：将秸秆制浆过程中降解溶出的木质素干粉放置于具有盖子的不锈钢反应器中，并在马弗炉中550℃～600℃热解1.5h，常规方法粉碎既得。
[0020] 本产品也可以用于水果。
[0021] 优选的，如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂，以重量份计，包括：
[0022] 木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球7～9份、山梨酸钾3～5份、椰油酸二丙二醇酰胺7～9份、聚醚改性硅油3～5份、丙二醇13～17份以及水65～75份，pH＝8.0～8.5。
[0023] 优选的，如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂，以重量份计，包括：
[0024] 木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球8份、山梨酸钾4份、椰油酸二丙二醇酰胺8份、聚醚改性硅油4份、丙二醇15份以及水70份，pH＝8.0～8.5。
[0025] 优选的，如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂，所述木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球中，木质素生物炭、葡萄糖酸钠、果糖的质量比为(5～8):(0.5～1)：(1～2)；还可以选择6:0.7:1.5。
[0026] 优选的，如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂，所述水热炭化合成反应的条件为，于聚四氟乙烯水热反应釜中在240℃～260℃条件下加热22h～26h；
[0027] 还可以250℃条件下加热24h。
[0028] 优选的，如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂，所述木质素生物炭的粒径为1μm～20μm；
[0029] 还可以选择2μm、4μm、6μm、8μm、10m、12μm、14μm、16μm、18μm。
[0030] 根据本发明的一方面，本发明还涉及如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂的制备方法，包括：
[0031] 将各原料混合将各原料混合后，搅拌乳化。
[0032] 优选的，如上所述的方法，所述搅拌乳化具体为先于转速为1500～2000r/min下搅拌10～20min，然后在5000～5500r/min的剪切速度下乳化35～50min。
[0033] 在一些具体的实施方式中，搅拌转速可以为1500r/min，1600r/min、1700r/min、1800r/min、1900r/min或2000r/min；搅拌时间为10min、12min、14min、16min、18min或
20min；优选的，于转速为1800r/min下搅拌15min；
[0034] 在一些具体的实施方式中，剪切速度可以为5000r/min、5100r/min、5200r/min、5300r/min、5400r/min或5500r/min；乳化时间可以选择37min、40min、42min或45min；优选的，在5300r/min的剪切速度下乳化45min。
[0035] 根据本发明的一方面，本发明一种基于吸附功能的去除农药残留的蔬菜处理方法，包括：
[0036] 用如上所述的蔬菜农药重金属清洗剂清洗蔬菜。
[0037] 优选的，如上所述的方法，按1:40～60的比例与水混合得到混合液，在清洗前，将蔬菜于所述混合液之中浸泡3～5分钟。
[0038] 优选的，所述方法还包括：
[0039] 在所述浸泡时，将臭氧气体通入所述混合液中；
[0040] 优选的，所述臭氧气体通入时搅动所述混合液。
[0041] 下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
[0042] 实施例1
[0043] 本实施例提供了一种蔬菜农药重金属清洗剂的制备方法。
[0044] 木质素生物炭与葡萄糖酸钠可互为碳源，葡萄糖酸钠膨胀系数大、分散性能强、具有很强的阳离子交换性，是理想的载体成分，采用低温水热炭化合成法制备木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。将木质素生物炭、葡萄糖酸钠、果糖以5:1:1的质量比在去离子水中均匀分散，于磁力搅拌器上充分混合24h，再置于聚四氟乙烯水热反应釜中在240℃条件下加热26h。制备得到木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。
[0045] 蔬菜农药重金属清洗剂配方：木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球6份、山梨酸钾6份、椰油酸二丙二醇酰胺6份、聚醚改性硅油6份、丙二醇10份以及水80份，pH＝8.0～8.5；
[0046] 将上述成分混合，先于转速为1500r/min下搅拌20min，然后在5500r/min的剪切速度下乳化35min。
[0047] 实施例2
[0048] 本实施例提供了一种蔬菜农药重金属清洗剂的制备方法。
[0049] 木质素生物炭与葡萄糖酸钠可互为碳源，葡萄糖酸钠膨胀系数大、分散性能强、具有很强的阳离子交换性，是理想的载体成分，采用低温水热炭化合成法制备木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。将木质素生物炭、葡萄糖酸钠、果糖以8:0.5:2的质量比在去离子水中均匀分散，于磁力搅拌器上充分混合24h，再置于聚四氟乙烯水热反应釜中在260℃条件下加热22h。制备得到木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。
[0050] 蔬菜农药重金属清洗剂配方：木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球10份、山梨酸钾2份、椰油酸二丙二醇酰胺10份、聚醚改性硅油2份、丙二醇20份以及水60份，pH＝8.0～8.5；
[0051] 将上述成分混合，先于转速为2000r/min下搅拌10min，然后在5000r/min的剪切速度下乳化50min。
[0052] 实施例3
[0053] 本实施例提供了一种蔬菜农药重金属清洗剂的制备方法。
[0054] 木质素生物炭与葡萄糖酸钠可互为碳源，葡萄糖酸钠膨胀系数大、分散性能强、具有很强的阳离子交换性，是理想的载体成分，采用低温水热炭化合成法制备木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。将木质素生物炭、葡萄糖酸钠、果糖以6:0.7:1.5的质量比在去离子水中均匀分散，于磁力搅拌器上充分混合24h，再置于聚四氟乙烯水热反应釜中在250℃条件下加热24h。制备得到木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球。
[0055] 蔬菜农药重金属清洗剂配方：木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球8份、山梨酸钾4份、椰油酸二丙二醇酰胺8份、聚醚改性硅油4份、丙二醇15份以及水70份，pH＝8.0～8.5；
[0056] 将上述成分混合，先于转速为1700r/min下搅拌15min，然后在5300r/min的剪切速度下乳化45min。
[0057] 本实施制备得到的蔬菜农药重金属清洗剂具有良好的分散稳定性，在常温贮存时，生产完成后4～6个月内无沉淀物，但在使用时应先混匀。
[0058] 对比例1
[0059] 同实施例3，区别仅在于，将木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球替换为等量的木质素生物炭-果糖复合微球。
[0060] 将木质素生物炭、果糖以6:2.2的质量比在去离子水中均匀分散，于磁力搅拌器上充分混合24h，再置于聚四氟乙烯水热反应釜中在250℃条件下加热24h。制备得到木质素生物炭-果糖复合微球。
[0061] 对比例2
[0062] 同实施例3，区别仅在于，将木质素生物炭-葡萄糖酸钠-果糖复合微球替换为等量的木质素生物炭-葡萄糖酸钠复合微球。
[0063] 将木质素生物炭、葡萄糖酸钠以6:2.2的质量比在去离子水中均匀分散，于磁力搅拌器上充分混合24h，再置于聚四氟乙烯水热反应釜中在250℃条件下加热24h。制备得到木质素生物炭-葡萄糖酸钠复合微球。
[0064] 对比例3
[0065] 用洗洁精进行清洗。
[0066] 实验例1
[0067] 蔬菜农药重金属清洗剂洗脱效果鉴定。
[0068] 1.实验材料：
[0069] 安捷伦SB-C18色谱柱(150mm×4.6mm，5μm)；LC-15C高效液相色谱仪(日本岛津)；电子天平(赛多利斯科学仪器)；KQ-400KDE超声波清洗机(昆山市超声仪器)；TG16-WS台式高离心机(湖南湘仪)。
[0070] 农药为市售，重金属标准溶液购自国家标准物质研究中心。
[0071] 2.实验方法：
[0072] 按照使用说明书，将农药按比例配制成农药水溶液；将重金属配制为1g/L的溶液，分别称取一定量的白菜，分别于上述农药溶液中浸泡20min，然后捞出、阴干，用食品级的保鲜袋包装后于4℃冷藏放置约18h。
[0073] 检测时，先将白菜用将实施例3(处理1组)与对比例1-3的清洗剂用水稀释，前三者的稀释比例为1:50；对比例3为1:10稀释(说明书推荐稀释量)；在食品级水槽中浸泡5分钟后，随后用流水冲洗1分钟。
[0074] 将白菜用将实施例3(处理2组)的清洗剂用水稀释，稀释比例为1:50；在食品级水槽中浸泡，浸泡时水底通入臭氧发生器产生的臭氧5分钟后，随后用流水冲洗1分钟。臭氧通过气体分散装置通入，每升混合液中每秒通入3～5ml，边通入边搅拌，以充分分散气体，随后用流水冲洗1分钟。
[0075] 上述实验重复5次。
[0076] 3.测定方法：
[0077] 农药：参照NY/T 761-2004
[0078] 重金属：参照GB/T 5009.12-2003和GB/T 5009.15-2003
[0079] 4.样品中残留农药的计算：
[0080] 将上述处理过的样品经过高效液相色谱仪分析，得到保留时间和峰面积，根据与空白对照组峰面积的比较，计算出样品中农药的残留量，并计算出不同洗涤处理对农药的去除率。去除率的计算公式如下：
[0081] 去除率(％)＝【对照蔬菜农药残留(不洗)－洗涤蔬菜农药残留】对照蔬菜农药残留×100％。
[0082] 5.实验结果：
[0083]
[0084]
[0085] p＜0.05，vs实施例3(处理1)；t-test。
[0086] 从上表可知，本申请所提供的蔬菜农药重金属清洗剂，能够有效去除重金属污染，可用于家庭去除果蔬上的重金属；且配合臭氧处理去除效果更佳，可用于食品工厂进行更为专业的重金属去除工作。
[0087] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
