[0024] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0025] 本发明下述实施例中所使用的原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
[0026] 实施例1
[0027] 一种絮凝剂的制备方法,包括如下步骤:
[0028] 1)聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯的制备:将氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯10g溶于乙醚50g中,并向其中加入4-乙烯基苄氯15g,在30℃下搅拌反应6小时;然后旋蒸除去乙醚,并用乙醚洗涤粗产物4次,再旋蒸除去乙醚,得到聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯;
[0029] 2)聚合物的制备:将经过步骤1)制备得到的聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯5g、2-(9H-咔唑-9-基)丙烯酰酸乙酯10g、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇5g溶于二甲亚砜50g中,后再向其中加入偶氮二异丁腈
0.1g,在氮气氛围下60℃下搅拌聚合反应1小时,后在乙醇中沉出,并用乙酸乙酯洗涤产物5次,后置于60℃下的真空干燥箱中烘15小时。
[0030] 3)与磺丁基倍他环糊精钠进行离子交换:将经过步骤2)制备得到的聚合物10g浸泡在50℃的质量分数为5%的磺丁基倍他环糊精钠的水溶液300g中20小时,后取出置于50℃的水500g中浸泡10小时,最后置于真空干燥箱中95℃下烘12小时。
[0031] 一种絮凝剂,采用所述絮凝剂的制备方法制备得到。
[0032] 实施例2
[0033] 一种絮凝剂的制备方法,包括如下步骤:
[0034] 1)聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯的制备:将氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯10g溶于乙酸乙酯65g中,并向其中加入4-乙烯基苄氯15g,在33℃下搅拌反应6.5小时;然后旋蒸除去乙酸乙酯,并用乙醚洗涤粗产物5次,再旋蒸除去乙醚,得到聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯;
[0035] 2)聚合物的制备:将经过步骤1)制备得到的聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯5g、2-(9H-咔唑-9-基)丙烯酰酸乙酯10g、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇5g溶于N,N-二甲基甲酰胺65g中,后再向其中加入偶氮二异庚腈0.15g,在氖气氛围下63℃下搅拌聚合反应1.5小时,后在乙醇中沉出,并用乙酸乙酯洗涤产物6次,后置于65℃下的真空干燥箱中烘16小时。
[0036] 3)与磺丁基倍他环糊精钠进行离子交换:将经过步骤2)制备得到的聚合物10g浸泡在53℃的质量分数为7%的磺丁基倍他环糊精钠的水溶液400g中24小时,后取出置于55℃的水600g中浸泡11小时,最后置于真空干燥箱中99℃下烘13小时。
[0037] 一种絮凝剂,采用所述絮凝剂的制备方法制备得到。
[0038] 实施例3
[0039] 一种絮凝剂的制备方法,包括如下步骤:
[0040] 1)聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯的制备:将氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯10g溶于丙酮75g中,并向其中加入4-乙烯基苄氯15g,在35℃下搅拌反应7小时;然后旋蒸除去丙酮,并用乙醚洗涤粗产物6次,再旋蒸除去乙醚,得到聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯;
[0041] 2)聚合物的制备:将经过步骤1)制备得到的聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯5g、2-(9H-咔唑-9-基)丙烯酰酸乙酯10g、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇5g溶于N-甲基吡咯烷酮75g中,后再向其中加入偶氮二异丁腈0.18g,在氦气氛围下66℃下搅拌聚合反应2小时,后在乙醇中沉出,并用乙酸乙酯洗涤产物6次,后置于70℃下的真空干燥箱中烘16.5小时。
[0042] 3)与磺丁基倍他环糊精钠进行离子交换:将经过步骤2)制备得到的聚合物10g浸泡在56℃的质量分数为8%的磺丁基倍他环糊精钠的水溶液450g中25小时,后取出置于56℃的水700g中浸泡11小时,最后置于真空干燥箱中100℃下烘13小时。
[0043] 一种絮凝剂,采用所述絮凝剂的制备方法制备得到。
[0044] 实施例4
[0045] 一种絮凝剂的制备方法,包括如下步骤:
[0046] 1)聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯的制备:将氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯10g溶于有机溶剂90g中,并向其中加入4-乙烯基苄氯15g,在38℃下搅拌反应7.5小时;然后旋蒸除去有机溶剂,并用乙醚洗涤粗产物7次,再旋蒸除去乙醚,得到聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯;所述有机溶剂是乙醚、乙酸乙酯、丙酮按质量比1:2:4混合而成;
[0047] 2)聚合物的制备:将经过步骤1)制备得到的聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯5g、2-(9H-咔唑-9-基)丙烯酰酸乙酯10g、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇5g溶于高沸点溶剂90g中,后再向其中加入引发剂0.25g,在氩气氛围下68℃下搅拌聚合反应2.5小时,后在乙醇中沉出,并用乙酸乙酯洗涤产物7次,后置于77℃下的真空干燥箱中烘17.5小时;所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比2:3:5混合而成;所述引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比2:3混合而成。
[0048] 3)与磺丁基倍他环糊精钠进行离子交换:将经过步骤2)制备得到的聚合物10g浸泡在58℃的质量分数为9%的磺丁基倍他环糊精钠的水溶液550g中28小时,后取出置于57℃的水中浸泡11.5小时,最后置于真空干燥箱中105℃下烘14小时。
[0049] 一种絮凝剂,采用所述絮凝剂的制备方法制备得到。
[0050] 实施例5
[0051] 一种絮凝剂的制备方法,包括如下步骤:
[0052] 1)聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯的制备:将氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯10g溶于乙酸乙酯100g中,并向其中加入4-乙烯基苄氯15g,在40℃下搅拌反应8小时;然后旋蒸除去乙酸乙酯,并用乙醚洗涤粗产物8次,再旋蒸除去乙醚,得到聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯;
[0053] 2)聚合物的制备:将经过步骤1)制备得到的聚合型氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯5g、2-(9H-咔唑-9-基)丙烯酰酸乙酯10g、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10g、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇5g溶于N-甲基吡咯烷酮100g中,后再向其中加入偶氮二异庚腈0.3g,在氮气氛围下70℃下搅拌聚合反应3小时,后在乙醇中沉出,并用乙酸乙酯洗涤产物7次,后置于80℃下的真空干燥箱中烘18小时。
[0054] 3)与磺丁基倍他环糊精钠进行离子交换:将经过步骤2)制备得到的聚合物10g浸泡在60℃的质量分数为10%的磺丁基倍他环糊精钠的水溶液600g中30小时,后取出置于60℃的水1000g中浸泡12小时,最后置于真空干燥箱中105℃下烘15小时。
[0055] 一种絮凝剂,采用所述絮凝剂的制备方法制备得到。
[0056] 对比例
[0057] 市售传统聚丙烯酰胺絮凝剂。
[0058] 对上述实施例1-5以及对比例所得絮凝剂应用于城市污水的处理,分别向所述污水中加入所述絮凝剂,加入量为0.4g/L,将得到的混合物在六联搅拌器上依次以500r/min的速度搅拌1min,200r/min搅拌3min,50r/min搅拌5min后,静置30min,过滤。然后按照GB8978-1996里的标准分别测量污水处理前后的浊度变化、COD变化、总磷变化情况。测试结果见表1。
[0059] 表1实施例于对比例絮凝剂絮凝效果测试结果
[0060] 检测项目 浊度去除率(%) COD除去率(%) 总磷除去率(%)实施例1 98.5 35.9 91.8
实施例2 99.1 37.7 93.6
实施例3 99.6 39.3 95.5
实施例4 100 41.2 96.7
实施例5 100 43.6 98.2
对比例 75.8 16.8 50.3
[0061] 从上表可以看出,本发明在浊度去除率、COD除去率、总磷除去率这些指标上,优于市售同类产品传统聚丙烯酰胺絮凝剂,具有优异的污水处理絮凝效果。
[0062] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。